1985 Fiscal Year Annual Research Report

新しい不斉合成反応の開発

Research Project

Project/Area Number	60870075
Research Institution	The University of Tokyo
Principal Investigator	古賀憲司東京大学, 薬, 教授 (10012600)
Keywords	不斉合成 / マイケル反応 / 不斉塩基 / エナンチオ選択的反応 / 不斉脱プロトン化 / エナミン / α,α-ジ置換-β-ケトエステル / β,β-ジ置換カルボン酸
Research Abstract	効率的かつ実用的な不斉合成法の開発を目的として、以下の検討を行なった。 1.キレート生成を経由する不斉アルキル化反応 β-ケトエステル(【1!〜】)から得られるエナミン(【2!〜】)とリチオ化後マイケル反応を行なうことにより、対応する付加体(【3!〜】)を高い不斉収率で得る事に成功した。反応系を選択する事により、【3!〜】の両対掌体を作り分ける方法も見出した。 2.光学活性ブチロラクタムを用いる不斉アルキル化反応 α,β-不飽和カルボン酸(【4!〜】)を対応するイミド(【5!〜】)とし、グリニヤール試薬と反応させる事によるβ,β-ジ置換カルボン酸を不斉合成する一般法を確立した。 3.不斉塩基を用いるエナンチオ選択的不斉脱プロトン化反応不斉塩基(たとえば【9!〜】)を用いることにより、4-置換シクロヘキサノンの不斉脱プロトン化によるシリルエノールエーテル(【8!〜】)の不斉合成法を見出した。