光化学大気汚染物質としての亜硝酸エステルとその前駆体の定量

1986 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 61035059
• Research Institution: Osaka Prefecture University
• Principal Investigator: 宗森 信 阪府大, 工学部, 教授 (50081435)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 青木 豊明 大阪府立大学, 工学部, 助手 (20081440) ; 前田 泰昭 大阪府立大学, 工学部, 講師 (80081438) ; 末高 透 大阪府立大学, 工学部, 助教授 (60081436)
• Keywords: 光化学スモッグ / 亜硝酸エステル / アルコール / 代替燃料 / 窒素酸化物

Research Abstract

1.自動車排ガス中の微量アルコールの定量 2種の排気量の自動車の排ガスを種々の運転条件下で採取し、これをクロム酸混液で洗浄したパイレックスガラス容器に満たし、【NO_2】(200ppm)を添加して30分放置し、容器内の空気をECD-GCで分析し、生成した亜硝酸エステルを定量して排ガス中のアルコールを定量した。自動車の排ガス中にはメチル,エチル,N-プロピル,イソプロピル,イソブチルアルコールが存在していた。これらのアルコールの中ではメチルアルコールガ一番多く2〜3ppm存在していた。
2.排ガスからの亜硝酸エステル生成 自動車の排ガスをテドラーバッグおよびパイレックスガラス容器に満たし暗反応で生成する亜硝酸エステルを分析した。亜硝酸エステルはパイレックスガラス容器内ではテドラーバッグ内の約10倍の速さで生成し、光反応ではさらに速く生成することが解った。また粒子状物質上での亜硝酸エステル生成についても検討し、粒子状物質に【SO_2】または【SO_3】が吸着している場合にはきわめて迅速にアルコールと【NO_2】の反応によって亜硝酸エステルが生成することを明らかにした。
3.大気中の【HO_2】ラジカルの測定 亜硝酸エステルは大気中での光分解で【HO_2】ラジカルを生成することが知られている。そこでルミノール化学発光法による化学増巾法によって【HO_2】ラジカルの測定を試みた。大気中の【HO_2】濃度は正午付近で最大値を示し数ppt〜数十pptの濃度で存在することが明らかとなった。また【HO_2】濃度の1日の変動は、オゾン,PAN,日射量の変動と良い相関があった。【HO_2】は夜間には全く検出されないため、これを測定することによって実際にその場で起っている光化学スモッグ反応の程度を評価できると考えられる。この様に以上の3つの結果から、自動車から排出されたアルコールと【NO_2】から亜硝酸エステルが生成し、それが【HO_2】ラジカルを生成し光化学反応に寄与していることが分った。

Research Products

• [Publications] Yasuaki MAEDA;Yoshifumi FUJIO;Makoto MUNEMORI: Chemistry Letter. 2127-2130 (1986)
• [Publications] 前田泰昭,竹中規訓,宗森信: Chemistry Express. 2. 145-148 (1987)
• [Publications] Y.MAEDA;Y.FUJIO;M.MUNEMORI: The Analyst.