6員キレート環を有するルテニウム錯体の合成および光化学反応

1987 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 61470048
• Research Institution: Rikkyo University
• Principal Investigator: 水町 邦彦 立教大学, 理学部, 教授 (00062513)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 立屋敷 哲 女子栄養大学, 助手 (00076192) ; 石森 達二郎 立教大学, 理学部, 教授 (40062492)
• Keywords: 錯体の光学分割 / ジピリジルケトンールテニウム錯体 / ジピリジルアミンールテニウム錯体 / ジピリジルメタンールテニウム錯体

Research Abstract

1.[Ru(bpy)_2(Hdpa)]^<2+>(Hapaジー2ーピリジアミン)の光学分割.
SPーSephadexカラムクロマトグラフィーを用いた. 酒石酸ナトリウム塩化ナトリウムを溶離剤とし,溶離を3〜4サイクルくりかえすと殆ど完全に分割できる. これにより前年度より高い純度の光学異性体を得た. △体の方が先に溶出された. △E(△,355nm)=9.4なおジベンゾイル酒石酸ナトリウムを用いるとジアステレオマーが沈殿することを見出した. これによる分割法は現在検討中である.
2.[Ru(bpy)_2(dpk)]^<2+>(dpk:ジー2ピリジルケトン)の光学分割
前項とほぼ同一の方法で光学分割できた. この錯体も△体の方が先に溶出される. △E(△,387nm)=9.2 またジベンゾイル酒石酸ナトリウムを用いるジアステレオマー沈殿法も可能である.
3.[Ru(bpy)_2(dpm)]X_2(dpm:ジー2ーピリジルメタン,X:PFi,ClO_4)の合成.
dpmをdpkの還元により合成した. これを用いて標記錯体を合成し, NMR,電子スペクトル等によって同定した.
4.[Ru(Hdpa)_3]^<2+>の光反応.
標記錯体の塩酸溶液を光照射すると, cisー[Ru^<III>Cl_2(Hdpa)_2]Cl・H_2Oを合成することができる(収率40%). この反応は暗反応では進行しない.
以上現在までに得られた結果を概括すると
1.6員キレート環を作る配位子,Hdpa,dpk,dpm(Lと線称)を持つbpyとの混合配位子錯体[Ru(bpy)_2L]^<2+>はすべて合成された.
2.[Ru(bpy)_2(Hdpa)_<3ーr>]^<2+>(n=0〜3)で表わされる一連の錯体および[Ru(bpy)_2(dpk)]^<2+>の光学分割はすべて可能となった. この際カラムクロマトグラフィー極めて有効である.

Research Products

• [Publications] 鎌田,三木,水町,石森: Bull.Chom.Soc.Jpm. 61. 594-596 (1988)
• [Publications] 鎌田,小西,三木,石森: Chem.Lett. 159-162 (1988)
• [Publications] 伊藤,水町: Inorg.Chem.
• [Publications] 立屋敷,水町,長尾: Chem.Lett.
• [Publications] 斎藤,吉野,藤本,水町: "分析化学" 裳幸房, 370 (1988)