1987 Fiscal Year Annual Research Report
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61550678
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
宮田 幹二 大阪大学, 工学部, 助手 (90029322)
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| Keywords | 包接化合物 / 包接重合 / 分子複合材料 / 共役系高分子 / フェロセン / 電子スピン共鳴分光法 / ラジカル / 電導性 |
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| Research Abstract |
分子複合材料として共役系高分子や有機金属錯体を含む機能性包接化合物を合成し, その物性を調べた. ホストとし, 従来から用いてきたデオキシコール酸とアポコール酸を用いた. これらに加え, コール酸やその誘導体も有望なホストになり得ることがわかった. ゲストとしてはポリアセチレン, ポリジアセチレン, フェロセン等を用いた. これらホスト, ゲストを用いて今までに開発された方法を使って, 包接化合物を得ることができた. 次に研究成果を具体的に述べる.
1.ジアセチレンの包接重合により, ポリジアセチレンの包接化合物を合成した. デオキシコール酸やアポコール酸の結晶中の一次元トンネル状空間で重合飯能は進ので, 付加は1, 4の位置で優先的におこった.
2.1-クロロブタジエンの包接重合により, ポリアセチレンのプレカーサーポリマーを得るとともに, そのポリマーの包接化合物を合成した. この重合反応も, 同様に, 1-4付加が優先しておこり, 脱塩素化水素により, 容易にポリアセチレン構造に誘導できることがわかった.
3.1-クロロブタジエンの包接重合においては, γ線照射後, 加熱により重合反応は進行するが, その際の反応活性種はラジカルであることがESRの研究により確認された. そのラジカルの濃度は, 溶液系に比べて一万倍ほど高くなっており, 包接系においては, ラジカル種同士の衝突は少なくなり, その寿命が非常に長くなっていることがわかった.
4.ポリジアセチレンやポリアセチレンの包接化合物においては, ESRにより, 高濃度のラジカルが観測され, これが電導性と関連していると推察できる.
5.フェロセンの包接化合物においては, ゲスト分子の運動が十分に抑制されていることがわかった.
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[Publications] 堤宏守: Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry. 25. 3079-3087 (1987)
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[Publications] 宮田幹二: Journal of Inclusion Phenomena. 5. 249-252 (1987)
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[Publications] 三木邦夫: Journal of Chemical Society, Chemical Communication. 545-546 (1987)
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[Publications] 堤宏守: Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry. (1988)
