電子理論と計算にもとづく化学反応の制御と設計に関する基礎研究

1987 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 62303002
• Research Institution: Okazaki National Research Institutes
• Principal Investigator: 諸熊 奎治 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (40111083)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 藤本 博 京都大学, 工学部, 助教授 (40026068) ; 加藤 重樹 東京大学, 教養学部, 助教授 (20113425) ; 今村 詮 広島大学, 理学部, 教授 (70076991) ; 山辺 時雄 京都大学, 工学部, 教授 (80025965) ; 笛野 高之 大阪大学, 基礎工学部, 教授 (60029387)
• Keywords: 電子理論と計算 / 反応制御と設計の理論 / 素反応過程 / 励起状態動力学 / 化学反応性理論 / 化学反応経路 / 金属錯体と触媒反応 / ポテンシャル面

Research Abstract

以下, 研究を行った4分野について概要を示す.
1.素反応過程の制御と設計の基礎研究 (1)共役分子の励起状態と関与する化学反応の非経験的記述に成功した(中辻)(2)KaCl系の遷移状態スペクトロスコピーの動力学を解析した(山下)(3)Norrish IIジラジカルの寿命を検討した(加藤)(4)NH(^1△)とNOの気相反応とCH_2CH_2NHジラジカルの反応機構を解明した(笛野)(5)SiH^*(A^2△)発光の電子状態制御の可能性を明らかにした(津田)
2.有機反応の制御と設計の基礎研究 (1)局在化軌道対を用いて反応性の置換基効果の説明に成功した(藤山)(2)立体配座適応, ジグザグ崩壊などの新しい反応概念を提唱した(稲垣)(3)カルボニル基上の求核置換反応の遷移状態の構造を調べた(山辺信)(4)一般的CI波動関数を用いた解析的エネルギー微分式を導出した(長村)(5)ケイ素やリンの芳香族の歪みの特性を明らかにした(永瀬)
3.環境による反応の制御と設計の基礎研究 (1)化学反応路に対する環境の影響を解析的に考察した(山辺時)(2)SN_2反応の気相, クラスター, 溶液中でのポテンシャル曲線を調ベた(平尾)(3)水分子を介在するFアニオンの電子移動反応の電子特性を解析した(太田)(4)水分子の揺ぎの原因を水素結合の特性から議論した(大峰)(5)ポリジヒドロキシアセチレンのバンド特性を明らかにした(今村)(6)凝縮系シミュレーション用の結合ー結合相互用をあらわすポテンシャル関数を導出した(北浦)
4.金属錯体および表面の反応の制御と設計の基礎研究 (1)遷移金属ーオレフィン錯体及びCo_2錯体の電子特性を検討した(榊)(2)Rh錯体のヒドロホルミル化の触媒サイクルの理論計算に成功した(古賀)(3)Al原子のRH結合への挿入および水素引き抜き反応を調べた(酒井)(4)酸化バナジウム, 酸化ニオブ触媒のシリカおよびアルミナ担持体上の構造を検討した(小林)(5)金属の触媒作用研究のための新理論モデルを提出した(中辻)

Research Products

• [Publications] N.Koga: J.Am.Chem.Soc.110. 108- (1988)
• [Publications] K.Ohta: J.Phys.Chem.91. 401- (1987)
• [Publications] N.Koga: J.Am.Chem.Soc.109. 3455- (1987)
• [Publications] K.Yamashita: Chem.Phys.Lett.137. 193- (1987)
• [Publications] S.Sakai: J.Phys.Chem.91. 3661- (1987)
• [Publications] S.Nakamura: J.Am.Chem.Soc.109. 4142- (1987)
• [Publications] P.N.Skancke: J.Am.Chem.Soc.109. 4157- (1987)
• [Publications] K.Yamashita: Chem.Phys.Lett.140. 345- (1987)
• [Publications] I.Roeggen: Chem.Phys.Lett.140. 349- (1987)
• [Publications] H.Tanaka: J.Chem.Phys.87. 6128-6139 (1987)
• [Publications] O.Kitao: Chem.Phys.Lett.
• [Publications] H.Nakatsuji: J.Am.Chem.Soc.109(7). 1902-1912 (1987)
• [Publications] H.Nakatsuji: Surface:Sci. 185(1). 319-342 (1987)
• [Publications] H.Nakatsuji: J.Chem.Phys.87(8). 4995-5001 (1987)
• [Publications] H.Nakatsuji: J.Chem.Phys.
• [Publications] H.Nakatsuji: Chem.Phys.118(1). 25-32 (1987)
• [Publications] H.Nakatsuji: Theoret Chim.Acta.71(2-3). 201-229 (1987)
• [Publications] O.Kitao: J.Chem.Phys.87(2). 1169-1182 (1987)
• [Publications] M.Hada: Chem.Phys.Lett.1414(4). 339-345 (1987)
• [Publications] O.Kitao: J.Chem.Phys.
• [Publications] H.Nakatsuji: Chem.Phys.Lett.142(6). 446-450 (1987)
• [Publications] M.Aoyagi: J.Chem.Phys.
• [Publications] S.Kato: J.Chem.Phys.88. (1988)
• [Publications] R.Okazaki: J.Am.Chem.Soc.109. 5413- (1987)
• [Publications] T.Fueno: Chem.Phys.
• [Publications] T.Fueno: J.Am.Chem.Soc.
• [Publications] T.Fueno: Theoret Chim.Acta(Berl.).
• [Publications] K.Yamaguchi: Theoret.Chim.Acta(Berl.).
• [Publications] T.Fueno: Macromolecules.
• [Publications] T.Fueno: J.Mol.Struct(Theochem).
• [Publications] K.Yamaguchi: Jpn.J.Appl.Phys.27. L122-L124 (1988)
• [Publications] T.Fueno: Chem.Lett.1641-1644 (1987)
• [Publications] K.Yamaguchi: Jpn.J.Appl.Phys.26. L1362-L1364 (1987)
• [Publications] K.Yamaguchi: Jpn.J.Appl.Phys.26. L2037-L2040 (1987)
• [Publications] M.Tsuda: Jpn.J.Appl.Phys.26. L527-L529 (1987)
• [Publications] M.Tsuda: Jpn.J.Appl.Phys.26. L564-L566 (1987)
• [Publications] M.Tsuda: Materials Science Reports. 2. 185-314 (1987)
• [Publications] S.Inagaki: J.Am.Chem.Soc.109. 3234-3240 (1987)
• [Publications] M.Hori: J.Chem.Soc.Perkin Trans I. 2531-2537 (1987)
• [Publications] K.Hiraoka: J.Chem.Phys.86. 4102-4105 (1987)
• [Publications] K.Hiraoka: J.Chem.Phys.87. 3647-3652 (1987)
• [Publications] K.Hiraoka: J.Phys.Chem.91. 5294-5297 (1987)
• [Publications] K.Hiraoka: J.Am.Chem.Soc.109. 7346-7352 (1987)
• [Publications] K.Hiraoka: Bull Chem.Soc.Jpn.60. 2727-2735 (1987)
• [Publications] T.Kudo: Chem.Phys.
• [Publications] S.Nagase: J.Chem.Soc.,Chem.Commun.
• [Publications] S.Nagase: J.Chem.Soc.,Chem.Commun.
• [Publications] T.Kudo: Organometallics. 6. 1586-1587 (1987)
• [Publications] S.Nagase: J.Chem.Soc.,Chem.Commun.60-62 (1987)
• [Publications] S.Nagase: J.Chem.Phys.86. 4513-4517 (1987)
• [Publications] S.Nagase: Organometallics. 6. 2456-2458 (1987)
• [Publications] A.Tachibana: J.Phys.Chem.
• [Publications] A.Tachibana: J.Am.Chem.Soc.109. 1383-1387 (1987)
• [Publications] A.Tachibana: Theor Chin Acta. 71. 7-19 (1987)
• [Publications] P.Kebarle: Discussions of Faraday Society.
• [Publications] K.Hirao: J.Comput Phys.
• [Publications] K.Hirao: Chem.Phys.Lett. 135. 539- (1987)
• [Publications] H.Wasada: Chem.Phys.Lett. 139. 155- (1987)
• [Publications] Y.Aoki: Bull.Chem.Soc.Jpn.
• [Publications] S.Tani: J.Biol Phys.
• [Publications] T.Kakumoto: J.Phys Chem. 91. 183-189 (1987)
• [Publications] T.Kakumoto: J.Phys Chem. 91. 2366-2371 (1987)
• [Publications] A.Imamura: Synthetic Metals. 17. 135-141 (1987)
• [Publications] H.Toh: FEBS Lett. 219. 279-282 (1987)
• [Publications] A.Imamura: Int.J.Quantum.Chem.,Symposium. 21. 137-151 (1987)
• [Publications] K.Honda: Chem.Phys.Lett.140. 53-56 (1987)
• [Publications] S.Sakaki: J.Am.Chem.Soc.
• [Publications] S.Sakaki: J.Chem.Soc.,Dalton Trans. 361-368 (1987)
• [Publications] S.Sakaki: Inorg.Chem.26. 2499-2505 (1987)
• [Publications] S.Sakaki: Inorg Chem. 26. 3278-3284 (1987)
• [Publications] S.Sakaki: J.Phys.Chem.
• [Publications] S.Sakai: J.Phys.Chem.91. 3661-3667 (1987)
• [Publications] H.Kobayashi: J.Phys.Chem.
• [Publications] 小林久芳: 表面科学. 8. 186-191 (1987)
• [Publications] 中辻博;斉藤肇;森島績編: "NMR化学シフトの理論的解釈 現代化学・増刊II「高分解能NMR-基礎戸新しい展開-」" 東京化学同人(東京), 9 (1987)
• [Publications] K.Yamaguchi;Ed.W.Ando;Y.Morooka: "Ab initio MO Studies on Structure and Reactivity of Superoxo Transition-Metal Complexes in "The Role of Oxygen in Chemistry and Biochemistry"" Elsevier(Amsterdam)., 6 (1988)