1989 Fiscal Year Annual Research Report
レ-ザ-ホトリシスによる励起高歪み化合物に関する研究
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62470008
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| Research Institution | Kyoto Institute of Technology |
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Principal Investigator |
濱之上 熊男 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (30025374)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
丑田 公規 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 助手 (60183018)
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| Keywords | レ-ザ-分光 / 高歪み化合物 / エネルギ-緩和過程 |
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| Research Abstract |
本年度の研究においては以下の様な興味ある結果を得た。(1)77K,EPA中における1ーtーブチル及び1,2ージーtーブチルアントラキノン(1ー^tBuAQ及び1,2ー^tBuAQ)のりん光スペクトルは無置換AQのそれと類似した振動構造を持ち、また、寿命も数msであった。一方、1,8ー^tBuAQ,1,2,3ー^tBuAQ及び1,2ー^tBuー3ートリメチルシリルAQ(1,2ー^tBuー3ーTMSAQ)のりん光スペクトルはブロ-ドであり、寿命は数μsと短い。尚、1,5ー^tBuAQのりん光は検出できなかった。(2)上記化合物の77Kにおける過渡吸収スペクトルとその減衰寿命を測定した結果、1,2,3ー^tBuAQ及び1,2ー^tBuー3ーTMSAQではT´←T_1吸収が、1ー^tBuAQ、1,2ー^tBuAQ及び1,8ー^tBuAQでは反応中間体の吸収が観測された。(3)77K、トリフルオロエタノ-ル(TFE)ー水中におけるAQ及びβーハロゲン化AQの異常なりん光スペクトルは三重項AQーTFEー水の錯体形成によって説明できる。(4)同様の結果がベンゾフェノン、1ーインダノンおよびフラボンに関しても得られた。これらの結果は、従来から云われている溶媒との水素結合に基づく長寿命三重項状態の存在を否定するものである。(5)oーベンゾイル安息香酸メチルにおいては2種類の構造の異なる最低励起三重項状態からのりん光と吸収が観測された。(6)メソ置換ブロムアントラセン類(9ーブロム及び9,10ージブロムアントラセン)のT_1及び蛍光量子収率に対する温度効果より、S_1からの直接的な系間交差によるT_1生成過程を見いだした。(7)9ーニトロアントラセン類の光反応においては高励起三重項nπ*状態から反応中間体であるアンスリロキシラジカルが生成することを確認した。
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[Publications] Kumao Hamanoue: "The role of water in the multiple-component phosphorescences of anthraquinone and β-halogenoanthraquinones in 2,2,2-trifluoroethanol at 77 K" Journal of Physical Chemistry. 93. 3814-3818 (1989)
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[Publications] K.Ushida: "Implementation of an image intensifier coupled with a linear positionsensitive detector for measurements of absorption and emission spectra from the nanosecond to millisecond time regime" Review of Scientific Instruments. 60. 617-623 (1989)
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[Publications] 丑田公規: "ピコ秒およびナノ秒レ-ザ-分光による4'ーメトキシカルボニルー2,4,6ートリイソプロピルベンゾフェノン三重項状態の研究" 日本化学会誌. 1278-1284 (1989)
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[Publications] Kiminori Ushida: "Construction of a Nd:glass laser photolysis system for the measurement of transient absorption spectra of excited molecules on a few picosecond time scale" Radiation Physics and Chemistry. 34. 465-475 (1989)
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[Publications] Toshihiro Nakayama: "Dual phosphorescence of benzophenone at 77 K in the mixed solvent of 2,2,2-trifluoroethanol and water" Chemical Physics Letters. 164. 557-561 (1989)
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[Publications] Toshihiro Nakayama: "Pulse radiolyses of anthraquinone and anthraquinone-triethylamine in acetonitrile and toluene at room temperature" Journal of Chemical Society,Faraday Transaction. 86. 95-103 (1990)
