硫黄架橋モリブデンおよびタングステンクラスター錯体の研究-主としてCubane型Mo_3MS_4(M=Fe、Ni、Cu、Hg…)およびW_3MS_4骨格をもつ錯体の合成構造及び酸化・還元反応速度について

1988 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 62470043
• Research Institution: Okayama University of Science
• Principal Investigator: 柴原 隆志 岡山理科大学, 理学部, 教授 (30122386)
• Keywords: モリブデン / タングステン / 硫黄 / クラスター / 混合金属

Research Abstract

研究は大略予定通り進行している。以下に研究の進展状況および新たに得られた知見を記す。
1)硫黄架橋複核モリブデン(V)錯体、[Mo_2O_3S(H_2O)_6]^<2+>、[Mo_2O_3S-(cys)_2]^<2->、[Mo_2O_3S(edta)]^<2->の合成、硫黄架橋三核モリブデン(IV)錯体、[Mo_3O_3S(H_2O)_9]^<4+>、[Mo_3O_3S(Hnta)_3]^<2->、[Mo_3O_3┣D2S(cys)┣D23┫D2]┣D12-┫D1の新合成法を開発し、諸物性を測定すると共にシステイン錯体のX線構造解析を行ない、以前報告したニトリロ三酢酸錯体との比較を行った。(論文印刷済)
2)キュバン型骨格をもつアクア錯体、[Mo_4OS_3(H_2O)_<12>]^<5+>および[Mo_4-S_4(H_2O)_<12>]^<5+>、を合成し、それらの物性を測定すると共に、両者のX線構造を明らかにし構造の比較を行った。(論文印刷済)
3)不完全キュバン型タングステン錯体、[W_3O_<4->nSn(Hnta)_3]^<2->(n=1-4)を合成しそれらの電気化学的性質(1電子授受)を明らかにした。(化学会年会発表予定)
4)硫黄架橋不完全キュバン型モリブデンアクア錯体、[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>のX線構造解析の精密化を行った。(論文投稿中)
5)硫黄架橋不完全キュバン型モリブデンアクア錯体、[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>が金属スズおよび2価のスズイオンと反応することを見いだし、前者との反応成生物、[(H_2O)_9Mo_3S_4SnS_4Mo_3(H_2O)_9]^<8+>、の結晶化に成功しX線構造解析を行った。(論文投稿中)
6)硫黄架橋不完全キュバン型モリブデンアクア錯体、[Mo_3S_4(H_2O)_9]_<4+>が金属コバルトと反応することを見いだし、反応成生物、[(H_2O)_9Mo_3-S_4CoCoS_4Mo_3(H_2O)_9]^<8+>、の結晶化に成功しX線構造解析を行った。(化学会年発表予定)

Research Products

• [Publications] 柴原隆志: Inorganic Chemistry. 28. 362-370 (1989)
• [Publications] 赤司治夫: Chemistry Letters. 129-132 (1989)
• [Publications] 柴原隆志: J.Coord.Chem.18. 233-236 (1988)
• [Publications] 柴原隆志: Inorg.Chim.Acta. 150. 167-168 (1988)