1989 Fiscal Year Annual Research Report
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62470078
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
二木 鋭雄 東京大学, 工学部, 教授 (20011033)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
土屋 順一 東京大学, 工学部, 助手 (40011051)
山本 順寛 東京大学, 工学部, 助手 (60134475)
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| Keywords | 抗酸化剤 / 自動酸化 / ラジカル / ビタミンE / 脂質過酸化 |
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| Research Abstract |
高度不飽和脂肪酸とそのエステル、トリグリセリド、大豆ホスファチジルコリン、赤血球膜、血しよう、および全血の酸化と、それに対する種々の化合物の抗酸化作用について、反応速度論的観点から検討した。特に、種々の抗酸化剤を共存させたときの効果について詳細に検討した。現在最も強い活性を示すと考えられているα-トコフェロ-ル(ビタミンE)の抗酸化活性に及ぼす溶媒効果について検討を加えた。溶媒としては非極性、aproticなヘキサン、ベンゼン、極性が高くaproticなアセトニトリル、および極性が高くproticなアルコ-ルを用いた。その結果、aproticな溶媒に比してproticな溶媒中ではα-トコフェロ-ルの抗酸化活性が低下することが認められた。これは溶媒とα-トコフェロ-ル間の水素結合に起因すると考えられる。また、α-トコフェロ-ルおよび関連化合物の種々の反応系における抗酸化活性について検討した。その動きやすさが制限されているリポソ-ム膜、赤血球膜では、α-トコフェロ-ルの抗酸化活性が低下することが確認された。しかし、膜中に存在するα-トコフェロ-ルが膜の連鎖的酸化反応を抑える上で最も高率が良く、膜外に存在するビタミンCなどの膜の酸化的傷害の抑制効果より格段にすぐれていることを明らかにした。このことは、膜内の連鎖的過酸化反応が損傷に及ぼす影響が大きいことを示している。さらに、α-トコフェロ-ルの酸化生成物を詳細に検討し、その抗酸化メカニズムを明らかにすることができた。ビタミンEとビタミンCの相乗的抗酸化作用が、リポタンパクの酸化に対しても起こることを実験的に明らかにした。また、生体への影響が注目されているス-パ-オキシドの反応を化学発光により追跡する方法を確立し、ス-パ-オキシドと種々の抗酸化剤との反応速度定数を求めた。
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[Publications] M.Matsuo: "Radical-scavenging reactions of vitamin E and its model compound,2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-ol,in a tert-butylperoxyl radical-generating system." J.Am.Chem.Soc.111. 7179-7185 (1989)
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[Publications] M.Takahashi: "Scavenging of radicals by vitamin E in the membranes as studied by spin labelling." J.Am.Chem.Soc.111. 6350-6353 (1989)
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[Publications] M.Takahashi: "Oxidation of lipids.XVII.Crossover effect of tocopherols in the spontaneous oxidation of methyl linoleate." Bull.Chem.Soc. Jpn.62. 1885-1890 (1989)
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[Publications] M.Takahashi: "Oxidation of lipids.XVII.Inhibition of autoxidation of methyl linoleate by diarylamines." Bull.Chem.Soc. Jpn.62. 1880-1884 (1989)
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[Publications] T.Motoyama: "Synergistic inhibition of oxidation in dispersed phosphatidylcholine liposomes by a combination of vitamin E and cysteine." Arch.Biochem.Biophys.270. 655-661 (1989)
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[Publications] E.Niki: "Oxidative hemolysis of erythrocytes and its inhibition by free radical scavenger" J.Biol.Chem.263. 19809-19814 (1989)
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[Publications] E.Niki: "Cellular Antioxidant Defense Mechanisms.Vol.II" CRC Press,Boca Raton, Florida, 1989
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[Publications] O.Hayaishi,E.Niki,et al.,eds.: "Medical,Biochemical and Chemical Aspects of Free Radicals" Elsevier,Amsterdam, 1989
