| Research Abstract |
トリフェニルホスフィンのフェニル基の2.6-位をメトキシ基で置換した{2, 6-(MeO)_2C_6H_3}_3Pあるいは{2, 4, 6-(MeO)_3C_6H_2}_3P[略称(2, 6)_3Pおよび(2, 4, 6)_3P]の特異な強塩基性, 強親核性, あるいはこれらの誘導体の反応性, を利用してさらに多くの誘導体を合成すると同時に, それらの応用面を開拓することを目的として研究を行っている. 即ち,
1)a)(2, 6)_3Pと塩酸の反応で得られる3級塩[(2, 6)_3P-H]CIと活性オレフイン, CH_2=CHX, との反応, あるいはb)エポキシ化合物との反応, c)(2, 6)_3Pとアルキル塩化物との反応, d)[(2, 6)_3P-CH_2CH_2Cl]Clの脱塩酸, e)[(2, 6)_3P-CH=CH_2]ClへのMichael型付加反応, などで各種の4級オニウム[(2, 6)_3P-R]^+, [(2, 6)_3P-CH_2CH_2X]_+, [(2, 6)_3P-CH_2CRR′OH]^+塩を合成することができた. これらオニウム塩化物は水溶性が異常に高いこと, 強アルカリ条件でもP-C結合が切断されないこと, (CH_3)_2SnCl_2と1:1の反応をすることなどが判明した. 今後, 相間移動触媒や抽出剤としての利用を図る.
2)(2, 6)_3Pや(2, 4, 6)_3PはPH_3Pよりはるかに優れた金属塩化物(GaCl_3, FeCl_3, AuCl_3, PdCl_2, PtCl_2など)の抽出剤となることが判明した.
3)Ph_3P=0や{(2-(MeO)C_6H_4}_3P=0が水に不溶性であるのに反し, (2, 6)_3PをH_2O_2で酸化して得られる(2, 6)_3P=0は高い水溶性があることが判明した(1g/8mlH_2O). この(2, 6)_3P=0は酸(H-X)と反応して安定なヒドロキシホスホニウム塩[(2, 6)_3P-OH]X(X=ClO_4BF_4)を生成する. [(2, 6)_3P-OH]ClO_4をトリエチルアミンで脱ブロトンしようとしたところ, 安定な付加体[(2, 6)_3P-OH-NEt_3]ClO_4が得られた. 同様な付加体がNBu_3,NEt_2H,NH_2Bu-t,4-picoline,2,4,6-collidine,N-methylimidazole,Me_2NCH_2CH_2NMe_2(2:1)でも得られた.
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