1988 Fiscal Year Annual Research Report
光学活性α-ハロカルボニル化合物両鏡像体の不斉合成と利用
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62550634
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| Research Institution | Okayama University |
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Principal Investigator |
宇高 正徳 岡山大学, 工学部, 教授 (30033153)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
酒井 貴志 岡山大学, 工学部, 助手 (00170556)
坪井 貞夫 岡山大学, 工学部, 助教授 (00032954)
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| Keywords | ロイシノピンアナログ / アルメントマイシン / クラウンゴール |
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| Research Abstract |
植物種瘍(クラウンゴール)から分泌されるロイシノピンは下式の構造をもち、その生理作用が注目されている。本研究は、このロイシン残基の2個のメチル基を塩素で置換したアナログを合成しようとするものである。ロイシノピンは、ロイシンとα-ケトグルタル酸の縮合物の還元により得られるので、ロイシンの代りにアルメントマイシンを用いる。アルメントマイシンは前年度の本研究においてその両鏡像体の合成法が確立されているものである。
塩素化されたロイシノピンは、特異な生理活性をもつことが期待されるものである。
ロイシノピンの不斉中心は2つあるので、4つの異性体が存在する。上記のロイシノピン生成の縮合反応の収率は20〜30%と低いので、その反応条件の検討と合わせて、異性体の分離・構造解析を行なった。その結果、種々の反応条件を用いたにもかかわらず、収率の向上には成功していない。しかし、ロイシノピンをジアゾメタンでトリメチルエステルとした後、シリカゲルカラム(LCおよびHPLC)でジアステレオマーを分離し、立体配置を決定することができた。この際、4-メチル-2-オキソペンタン酸とグルタミン酸からえたロイシノピンの立体配置と比較している。トリメチルエステルは塩酸中で加熱することにより、加水分解された。アルメントマイシンもα-ケトグルタル酸と反応して縮合生成物を与えることがわかった。現在ジアステレオマーを分離している。
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