反応性電極による分子変換

1987 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 62607001
• Research Institution: Hokkaido University
• Principal Investigator: 杉野目 浩 北海道大学, 工学部, 教授 (00000779)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 松村 功啓 京都大学, 工学部, 助教授 (60026309) ; 野中 勉 東京工業大学, 大学院・総合理工学研究科, 教授 (00016528) ; 西口 郁三 大阪市立工業研究所, 有機化学第二課, 研究主任 ; 鳥居 滋 岡山大学, 工学部, 教授 (70032927) ; 佐々木 和夫 広島大学, 工学部, 教授 (00034322)
• Keywords: 炭素-炭素結合生成 / ピロリジン合成 / フェノールの一段階合成 / 修飾電極 / 電解酸塩基 / 機能性電極 / 電極反応メディエーター / 電極酸化反応

Research Abstract

1.反応性電極の関与する新しい分子変換反応(杉野目)
反応性電極によるハロゲン化アリルの高効率二量化反応につき, 2量体を高収率で得られる条件を確立した. また, シスー2,5-置換ピロリジンを高収率で得る合成法を確立した.
2.電極反応における均一系ならびに不均一系触媒の利用(佐々木)
銅(I)イオンを電子移動メディエーターとするベンゼンの直接ヒドロキシル化において, 本年度は, 電流効率38%でヒドロキノンを得る条件を確立した.
3.活性化電極を反応場とする選択的分子変換(鳥居)
電解酸(EG Acid)を用いるアルドール反応, α β-エノンへのマイケル付加等につき, 高効率で増炭および官能基変換が可能なことを見出した.
4.機能性電極を用いた高効率分子変換法の開発(西口)
触媒のにMn(I)を電気化学的にMn(II)に再生させる手法により, スチレン誘導体のカルボキシメチル化反応によるγ-アリール γ-ブチロラクトン生成法を確立した.
5.電極界面修飾による電極反応の選択性制御(野中)
電極界面修飾の概念と方法につき広汎な予備研究を実施し, 多価金属イオンの大環状ポリアミン錯体が, 電解用メディエーターとして機能することを示した.
6.新しい反応性電極の開発を指向した基礎的研究(松村)
アルコールの酸化にO-ヨード酢酸がメディエーターとして有効であること, 金属塩(Pb(OAc)2)をメディエーターとする電極酸化が, C-C結合の切断に有効であることを見いだした.

Research Products

• [Publications] Masao Tokuda: Bull.Chem.Soc.Jpn.60. 2429-2433 (1987)
• [Publications] Masao Tokuda,edited by S.Torii: ″Recent Advances in Electroorganic Synthesis″,Proceeding of the lst International Symposium on Electroorganic Syntheis. 113-116 (1987)
• [Publications] Masao Tokuda: Tetrahedron. 43. 261-269 (1987)
• [Publications] Sotaro Ito,ed.by S.Torii: ″Recent Advances in Electroorganic Synthesis″,Proceeding of the lst International Symposim on Electroorganic synthes. 333-336 (1987)
• [Publications] Sotaro Ito: J.Chem.Soc.Perkin Trans.II.
• [Publications] Sotaro Ito: J.Org.Chem.
• [Publications] Sigeru Torii: Bull.Chem.Soc.Jpn.2173-2188 (1987)
• [Publications] Sigeru Torii: Chemistry Letters. 639-642 (1987)
• [Publications] Tsutomu Inokuchi: Chemistry Letters. 1553-1556 (1987)
• [Publications] Ikuzo Nishiguchi: Chemistry Express. 3(1). 73-76 (1988)
• [Publications] Akira Sera: Synthesis. 631-633 (1987)
• [Publications] IKuzo Nishiguchi: Chemistry Express. 1(4). 236-239 (1986)
• [Publications] Tsuyoshi Takiguchi: Chem.Lett.1217-1218 (1987)
• [Publications] Tsuyoshi Takiguchi: Bull.Chem.Soc.Jpn. 60. 3137-3142 (1987)
• [Publications] Toshiaki Iwasaki: J.Electroanal.Chem.238. 315-322 (1987)
• [Publications] Tatsuya Shono: Tetrahedron Letters. 28(35). 4073-4074 (1987)
• [Publications] Tatsuya Shono: Chemistry Letters. 7. 1447-1450 (1987)
• [Publications] Tatsuya Shono: J.Org.Chem.52(4). 536-541 (1987)