1989 Fiscal Year Annual Research Report
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63470018
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| Research Institution | Science University of Tokyo |
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Principal Investigator |
向山 光昭 東京理科大学, 理学部, 教授 (60016003)
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| Keywords | アルド-ル反応 / マイケル反応 / プリンス型反応 / ジホスホニウム塩 / 1、2ーシスリボフラノシド / トリメチルシリルシアニド / シリルエノ-ルエ-テル |
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| Research Abstract |
昨年度に引き続き、炭素ー炭素結合生成反応の開発を中心に研究を行ない、以下の合成手法を開発することができた。
1.昨年度開発したTMSClーSnCl_2ーLiClO_4触媒にアルコキシシランを添加することにより、アルデヒドとオレフィンのプリンス型反応が円滑に進行することを明らかにした。
2.新しい反応触媒としてジホスホニウム塩を見いだし、これを用いるシリルエノ-ルエ-テルとアルデヒド、アセタ-ルのアルド-ル反応、シリルエノ-ルエ-テルウとα、βー不飽和ケトンのマイケル反応、イミンへのケテンシリルアセタ-ルの付加反応によるβーアミノエステル類の簡便な合成法を開発することができた。
3.触媒量の塩化スズ(IV)とスズ(II)トリフラ-ト、化学量論量の過塩素酸リチウムの存在下、1ー0ーアセチルリボ-スにシリル化求核剤を作用させると、対応する1、2ーシスリボフラノシドが高収率で立体選択的に得られることを見いだした。
4.触媒量の〔Rh(COD)Cl_2〕の存在下、トリメチルシリルシアニドにアセタ-ルを作用させると、対応する付加体が高収率で得られる。また、〔Rh(COD)Cl_2〕ートリメチルシリルシアニドを組合わせ用いると新たな触媒活性が発現し、シリルエノ-ルエ-テルとアセタ-ルのアルド-ル反応の有効な触媒になることを明らかにした。
5.〔1、2ーベンゼンジオラト(2ー)ーO,O'〕オキソチタニウムが、シリル化求核剤とカルボニル化合物の反応の有効な触媒となることを見いだした。同触媒は、これまで全く例のない新しいタイプのものであり、今後、不斉源の導入による不斉触媒としての働きが期待される。
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[Publications] T.Mukaiyama: "Effective Activation of Carbonyl and Related Compounds with Phosphonium Salts.The Aldol and Michael Reactions of Carbonyl Compounds with Silyl Nucleophiles and Alkyl Enol Ethers" Chemistry Letters. 1989. 993-996 (1989)
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[Publications] T.Mukaiyama: "Efficient Activation of Acetals toward Nucleophiles by the Use of Transition Metal Salts.New Method for Cyanation of Acetals and Orthoester Derived from Aromatic and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Trimethylsilyl Cyanide under Neutral Condition" Chemistry Letters. 1989. 997-1000 (1989)
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[Publications] T.Mukaiyama: "〔1,2-Benzenediolate(2-)-O,O'〕oxotitanium.A Mild and Efficient Catalyst for the Michael Reaction of Ketene Silyl Acetals with α,β-Unsaturated Ketones" Chemistry Letters. 1989. 1171-1174 (1989)
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[Publications] T.Mukaiyama: "Efficientl Activation of Acetals towaerd Nucleophiles with 〔Rh(COD)Cl〕_2 Catalyst.New Method for the Preparation of Aldols from Acetals and Silyl Enol Ethers by the Combined Use of Catalytic Amounts of 〔Rh(COD)Cl〕_2 and Trimethtl-silyl Cyanide" Chemistry Letters. 1989. 1273-1276 (1989)
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[Publications] T.Mukaiyama: "The Addition Reaction of Acetals(Aldehydes)to Simple Olefins by the Use of a New Catalyst System" Chemistry Letters. 1989. 1277-1280 (1989)
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[Publications] T.Mukaiyama: "A Convenient Synthesis of β-Aminoesters.The Reaction of Imines with Ketene Silyl Acetals Catalyzed by Phosphonium Salts" Chimistry Letters. 1989. 1397-1400 (1989)
