1989 Fiscal Year Annual Research Report

選択的分離試薬の開発と分析化学への適用に関する研究

Research Project

Project/Area Number	63470030
Research Institution	KYOTO UNIVERSITY
Principal Investigator	松井正和京都大学, 化学研究所, 教授 (90027037)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	梅谷重夫京都大学, 化学研究所, 助手 (80160315) 木原壮林京都大学, 化学研究所, 助教授 (60161543)
Keywords	溶媒抽出 / ポリピラゾリルボレ-ト塩 / アシルピラゾロン類 / 選択的キレ-ト試薬 / 有機ゲルマニウムイオン
Research Abstract	選択的錯反応を行うリガンドの分子設計には、第一に立体的な規制の高いリガンドを見い出すことが必要であり、第二にこれらの有機リガンドの骨格の末端基に修飾を施し、どのような機能を賦与するかにある。本年度はrigidなりガンドであるポリピラゾリルボレ-ト塩を各種合成し、これらの金属キレ-トの熱的性質および抽出挙動を前年度に引き続き検討した。他方アシルピラゾロン、α-アシル-d-カンファ-、ジフォスフィンオキシド類などO,O-配位のリガンドの末端基をかえ、抽出機能に及ぼす影響を検討した。1.ポリピラゾリルボレ-トリガンドはホウ素にピラゾ-ル環の1位のN原子が2〜4ケ結合したN,N型リガンドで中間の硬さをもつ塩基であり、遷移金属イオンとはボ-ト型配位構造をもつ極めて安定で特異的な錯体を生成する。しかし硬い酸の金属であるアルカリ土類などは普通N,N-配位のリガンドとはクロロフィルなどを除き安定な錯体を生成しないが、ハイドロトリスピラゾリルボレ-トなどのリガンドではとくにMg^<2+>と安定な錯体を生成した。すなわち,常圧で分解されることなく昇華し、酸定数よりかなり低いpH値で抽出された。その他数種のリガンドの金属錯体の抽出機構、熱的安定性について研究を進めた。2.アシルピラゾロンの4位などに置換基を導入し、主として希土類元素との錯体生成反応に与える立体的効果を抽出法により検討を加えた。その結果、4-位のベンゼン基のオルト位にFが2ケ置換したリガンドは3位のメチル基との立体効果によるひずみが大きく、最も大きな立体効果を与えた。またポリフォスフィンオキシドを中性ルイス塩基として用い、アシルピラゾロンとの協同効果についても検討についても検討を加えた。その他有機ゲルマニウム種とハロゲン化イオンとの錯生成反応について、抽出法により研究を進め、水溶液相におけるこれらの反応の生成定数などを求め、σ結合の錯生成に及ぼす影響について考察した。

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] S.Miyazaki: "Steric effects of polymethylene chain length on liquid-liquid extraction of copper(II)with bis(4-acylpyrazol-5-one)derivatives." Inorg.Chem.28. 3014-3017 (1989)
[Publications] T.Ozaki: "Solvent extraction of zinc with 1-(2'-chlorophenyl)-3-methyl-4-aroyl-5-pyrazolones." Anal.Chim.Acta. 226. 187-192 (1989)
[Publications] H.Mukai: "Synergic liquid/liquid extraction of lithium and sodium with 4-acyl-5-pyrazolones with bulky substituents and tri-n-octylphosphine oxide." Anal.Chim.Acta. 220. 111-117 (1989)
[Publications] H.Mukai: "Synergic extraction of metals with α-acyl-d-camphor and optically active lewis bases." Anal.Chim.Acta. 221. 179-182 (1989)
[Publications] 藤野治: "グラファイト炉-原子吸光分析法および放射化分析法によるハマグリ貝殻中のマンガンの定量と分布" 日本化学会誌. 153-156 (1988)
[Publications] 藤野治: "溶媒抽出-ICP発光分析法によるリン酸塩鉱石中のトリウムの定量" 日本化学会誌. 39-44 (1989)
[Publications] S.Umetani: "Adduct formation properties of mono and bidentate phosphine oxide compounds the liquid-liquid extraction of some divalent metals with 1-phenyl-3-methyl-4-benxoyl-5-pyrazolone." Anal.Chim.Acta.
[Publications] S.Umetani: "The precipitation and extraction reaction of some divalent metal ions with bis(diphenylphosphinyl)methane and perchlorate ion." Talanta.

1989 Fiscal Year Annual Research Report

選択的分離試薬の開発と分析化学への適用に関する研究

Principal Investigator

松井 正和 京都大学, 化学研究所, 教授 (90027037)

Research Products

[Publications] S.Miyazaki: "Steric effects of polymethylene chain length on liquid-liquid extraction of copper(II)with bis(4-acylpyrazol-5-one)derivatives." Inorg.Chem.28. 3014-3017 (1989)

[Publications] T.Ozaki: "Solvent extraction of zinc with 1-(2'-chlorophenyl)-3-methyl-4-aroyl-5-pyrazolones." Anal.Chim.Acta. 226. 187-192 (1989)

[Publications] H.Mukai: "Synergic liquid/liquid extraction of lithium and sodium with 4-acyl-5-pyrazolones with bulky substituents and tri-n-octylphosphine oxide." Anal.Chim.Acta. 220. 111-117 (1989)

[Publications] H.Mukai: "Synergic extraction of metals with α-acyl-d-camphor and optically active lewis bases." Anal.Chim.Acta. 221. 179-182 (1989)

[Publications] 藤野治: "グラファイト炉-原子吸光分析法および放射化分析法によるハマグリ貝殻中のマンガンの定量と分布" 日本化学会誌. 153-156 (1988)

[Publications] 藤野治: "溶媒抽出-ICP発光分析法によるリン酸塩鉱石中のトリウムの定量" 日本化学会誌. 39-44 (1989)

[Publications] S.Umetani: "Adduct formation properties of mono and bidentate phosphine oxide compounds the liquid-liquid extraction of some divalent metals with 1-phenyl-3-methyl-4-benxoyl-5-pyrazolone." Anal.Chim.Acta.

[Publications] S.Umetani: "The precipitation and extraction reaction of some divalent metal ions with bis(diphenylphosphinyl)methane and perchlorate ion." Talanta.

松井正和京都大学, 化学研究所, 教授 (90027037)