1989 Fiscal Year Annual Research Report

新しい有機ラジカル種の発生法の開発とその有機合成への利用

Research Project

Project/Area Number	63470074
Research Institution	KYOTO UNIVERSITY
Principal Investigator	内本喜一朗京都大学, 工学部, 教授 (90025958)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	松原誠二郎京都大学, 工学部, 助手 (90190496) 大嶌幸一郎京都大学, 工学部, 助教授 (00111922)
Keywords	トリエチルボラン / 付加反応 / ラジカル / アセチレン / トリフェニルスタナン / ヨウ化アルキル / ヨウ化ビニル / ヨウ化ペルフルオロアルキル
Research Abstract	トリエチルポラン触媒を用いる付加反応を追求した。この触媒と反応系に微量存在する酸素とから発生する有機ラジカル種が有効な活性種として作用することが明らかとなった。この触媒系を用いると、比較的緩和な反応条件下でラジカル機構によって、アセチレンにトリフェニルスタナン、チオ-ル、ヨウ化アルキル、ヨウ化ペルフルオロアルキルなどを付加させることができる。従来はアセチレンにトリフェニルスタナンを付加させるには、AIBNのようなラジカル開始剤を用い、加熱して反応を行っていた。ラジカル開始剤を熱分解してラジカル種を発生させるために必要であった。ここに開拓したトリエチルボラン触媒によるアセチレンへのスタナンの付加は、ラジカル開始機構が低温で進行するために、反応全体を低温で行うことが可能となり、位置および立体選択的に進行する利点がある。ヨウ化アルキルのアセチレンへの付加も同様に穏和な条件下で進行する。アセチレンに付加させて得られるヨウ化ビニルは有機合成に重要な中間体である。従来はヨウ化ビニルはこの様な簡単な付加反応では合成が困難であった。ここに示した反応は、この重要な中間体をアセチレンとヨウ化アルキルとを中性条件下に付加させて合成する新しい方法を示したものである。位置および立体選択的に反応は進行し、三置換エテン合成に有効な方法となる。一方ヨウ化ペルフルオロアルキルも、同様にしてトリエチルボラン触媒を用いてアセチレンに付加させることができ、ペルフルオロアルキル基を有する化合物合成に有効な手段を提供している。またトリエチルボラン触媒存在下に、有機ハロゲン化合物をスタナンで還元して炭化水素に導けることを明らかにし、従来の金属水素化物を用いる反応では還元が困難であったハロゲン化合物でも還元出来ることを示した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 大嶌幸一郎: "新規ラジカル発生法とその有機合成への応用" 有機合成化学協会誌. 47. 40-52 (1989)
[Publications] 三浦勝清: "Triethylborane-Induced Hydrodehalogenation of Organic Halides by Tin Hydrides" Bull.Chem.Soc.Jpn.62. 143-147 (1989)
[Publications] 野崎京子: "Et_3B Induced Radical Addition of Ph_3SnH to Acetylenes and its Application to Cyclization Reaction" Tetrahedron. 45. 923-933 (1989)
[Publications] 一瀬佳史: "Triethylborane-Induced Radical Addition of Alkyl Iodides to Acetylenes" Tetrahedron Letters. 30. 3155-3158 (1989)
[Publications] 武山佳裕: "Triethylborane-Induced Stereoselective Radical Addition of Perffluoroalkyl Iodides to Acetylenes" Tetrahedron Letters. 30. 3159-3162 (1989)
[Publications] 三浦勝清: "Stabilizing Effect of Trialkylsilyl Group on Carbon Radical:Radical Induced Ring Opening of 1-Trialkyl-sily1-2-vinylcyclopropanes" Tetrahedron Letters. 30. 4413-4416 (1989)

1989 Fiscal Year Annual Research Report

新しい有機ラジカル種の発生法の開発とその有機合成への利用

Principal Investigator

内本 喜一朗 京都大学, 工学部, 教授 (90025958)

Research Products

[Publications] 大嶌幸一郎: "新規ラジカル発生法とその有機合成への応用" 有機合成化学協会誌. 47. 40-52 (1989)

[Publications] 三浦勝清: "Triethylborane-Induced Hydrodehalogenation of Organic Halides by Tin Hydrides" Bull.Chem.Soc.Jpn.62. 143-147 (1989)

[Publications] 野崎京子: "Et_3B Induced Radical Addition of Ph_3SnH to Acetylenes and its Application to Cyclization Reaction" Tetrahedron. 45. 923-933 (1989)

[Publications] 一瀬佳史: "Triethylborane-Induced Radical Addition of Alkyl Iodides to Acetylenes" Tetrahedron Letters. 30. 3155-3158 (1989)

[Publications] 武山佳裕: "Triethylborane-Induced Stereoselective Radical Addition of Perffluoroalkyl Iodides to Acetylenes" Tetrahedron Letters. 30. 3159-3162 (1989)

[Publications] 三浦勝清: "Stabilizing Effect of Trialkylsilyl Group on Carbon Radical:Radical Induced Ring Opening of 1-Trialkyl-sily1-2-vinylcyclopropanes" Tetrahedron Letters. 30. 4413-4416 (1989)

内本喜一朗京都大学, 工学部, 教授 (90025958)