1988 Fiscal Year Annual Research Report
ビニル化合物類の電気化学的カルボキシル化に関する研究
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63550608
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| Research Institution | The University of Tokushima |
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Principal Investigator |
椚 章 徳島大学, 工学部, 教授 (20047062)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
安澤 幹人 徳島大学, 工学部, 助手 (70210250)
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| Keywords | 電気化学的カルボキシル化 / ビニルスルホキシド / ビニルスルホン / 二酸化炭素の固定化 / 有機硫黄化合物 / 電解還元脱硫反応 |
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| Research Abstract |
1.二酸化炭素の存在下でβ-(メチルスルフィニル)-β-(メチルチオ)スチレン(1__ー)を陰極に水銀、溶媒にN,N-ジメチルホルムアミドを用い電解還元すると、二酸化炭素とメチルスルフィニル基の置換が起こり、α-(メチルチオ)ケイ皮酸がβ-(メチルチオ)スチレンと共に得られた。一般に、オレフィン類の電解還元によるカルボキシル化においては二重結合への二酸化炭素の付加とプロトンの付加が競争的に起こり、飽和脂肪酸が得られる。それに対して、本研究の様に不飽和脂肪酸が得られた事例は珍しく、大変興味ある結果が得られた。また、この電解還元カルボキシル化反応はポーラログラフ的研究より、1__ーの一電子還元で生成したアニオンラジカルの二酸化炭素への求核的攻撃として特徴ずけられることも分かった。現在、無隔膜セルでの電解を検討中です。
2.β-(メチルスルホニル)-β-(メチルチオ)スチレン(2__ー)について同様の電解還元カルボキシル化を実施した。その結果は大変興味あることに化合物1__ーの場合と異なって、2__ーではメチルスルホニル基とメチルチオ基の両方が脱離し、ケイ皮酸がβ-(メチルチオ)スチレンと共に得られた。現在、2__ーのフェニル基の代わりにp-置換フェニル基を有する化合物の電解還元を検討中です。
3.β、β-ビス(メチルスルホニル)スチレン(3__ー)のアセトニトリル/水銀電極系における電解還元反応を調べた。安息香酸や酢酸の様なプロトンドナーの存在下では高収率でβ-(メチルスルホニル)スチレンが得られた。しかし、二酸化炭素の存在下で2__ーの電解還元を実施したが、化合物1__ーや2__ーの場合の様にカルボキシル化物は得られなかった。現在、この反応への電極材質の影響を検討中です。
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