1989 Fiscal Year Annual Research Report
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63550637
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| Research Institution | Gunma University |
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Principal Investigator |
矢野 由美彦 群馬大学, 工学部, 教授 (30008510)
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| Keywords | クラウンチアゾリウムイオン / アルカリ金属イオン / 静電的相互作用 / 多点認識 |
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| Research Abstract |
触媒基を持つクラウン環に捕捉されたアルカリ金属イオンの静電場を利用し、アニオン部を持つ基質を静電的相互作用で引き寄せ、反応部位を触媒部位に接近させると、加速性が発現する。この系はアニオン部を持つ基質に特異的であるともいえる。この系の延長として、クラウン環と触媒基との距離と加速性との関係、ビスクラウンチアゾリウム塩によるアニオン部を二個持つ基質の認識の可能性について、次の触媒を用いて検討した。
【chemical formula】
触媒2__ー、3__〜を用い、基質としてo-、m-、p-カルボキシベンズアルデヒドを用いるとNa^+、K^+の存在で2__〜はo-体(最高52倍)3__〜はp-体を最も加速することがわかった。触媒4__ー、5__ー、6__ーを用い、基質に下記のもの(A、B)を用いて、多点認識の可能性を検討した結果、4__〜はNa^+、K^+の存在でA、Bを全く識別できず、5__〜は約2倍、6__〜を用いると15倍B__〜をはやく酸化することがわかった。以上の結果はクラウン環と触媒基をうまく組み合わせることにより加速性のみならず、基質特異性を発現する触媒の可能性を示唆している。
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[Publications] Yumihiko Yano: "Crown Ethers bearing Catalytic Group.Rate Enhancement of Oxidative Decarboxylation of α-keto Acids andOxidation of Carboxybenzaldehyde in the Presence of Alkali Metal Cation in EtoH" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2.
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[Publications] Yumihiko Yano: "Crown Ethers bearing Catalytic Group.Rate Enhancement of Cleavege of Ellman's Reagent in the Paresence of Alkali Metal Cations in EtOH" Bull.Chem.Soc.Jpn.
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[Publications] Yumihiko Yano: "Crown Ethers bearing Catalytic Group.Rate enhancement of Thiolysis of p-Nitrophenyl hydrogenterephthalate by Crown Thiols in the Presence of Alkali Metal Ion in EtOH" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2.
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[Publications] Yumihiko Yano: "Specific Rate Enhancement of Oxidation of Benzaldehyde bearing Two Carboxylic Moieties by Bis-Crown Thiazolium Ions in the Presence of Alkali Metal Ion in MeCN" J.Chem.Soc.,Chem,Commun.
