1989 Fiscal Year Annual Research Report

高効率且つ高選択的キラリティ転写反応の開発

Research Project

Project/Area Number	63570990
Research Institution	KYOTO UNIVERSITY
Principal Investigator	井深俊郎京都大学, 薬学部, 助教授 (80025692)
Keywords	有機銅 / 遷移金属 / ルイス酸 / 不斉合成 / 第4級炭素 / 1,3-不斉転位 / S_N2'反応 / 有機銅-ルイス酸複合剤
Research Abstract	今日、合成化学において非環状系化合物の立体制御は最大の研究テ-マの一つである。これらの未解決領域である不斉アルキル化の手段として多くの官能基を有するα,β-エノエイト類の不斉転位反応による不斉アルキル化が極めて優れていることを発見した。この新規な反応は遷移金属-ルイス酸複合体を用いることにより位置、立体、及びジアステレオ選択性が高く、化学収率も極めて高い。この反応はフエロモン、抗生物質等の生理活性天然物合成に充分適用可能である。報告者の具体的成果は次の通りである。 1.キラリティ転写反応による不斉アルキル化の基質のγ-位の脱離基はメタンスルホニル基を用い、テトラヒドロフランを含有する溶媒中で行なうのが最適と判明した。 2.遷移金属-ルイス酸複合体のうちで有機銅-3フッ化ホウ素の組合せが極めて効果的であることを見出した。 3.キラリティ転写反応は基質の二重結合の立体化学(E),(Z)に関係なくanti-S_N2'型反応で進行することが明らかとなった。 4.高光学純度の第4級炭素を有機銅・ルイス酸複合剤によるキラリティ転位反応によって高効率的に合成できることが判明した。 5.抗生物質等の重要な医薬品合成に不可欠なジビニ-ル・メタノ-ル類の高効率不斉合成を有機銅-ルイス酸を用いるキラリティ転位反応により合成できた。以上の如く報告書は高効率且つ高選択的キラリティ転写反応により、従来合成が困難視されていた種々の化合物の合成を可能ならしめることができた。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 山本嘉則,西井真二,井深俊郎: "Acyclic Stereocontrol via an Electron Transfer Process.Remarkable Stereochemical Difference between One-and Two-Electron Events." J.Am.Chem.Soc.110. 617-618 (1988)
[Publications] 井深俊郎,西井真二,山本嘉則: "A Convenient Synthesis of Four Stereoisomeric Methyl 2-Hydroxy-3-tert-Butyldimethylsiloxybutanoates from L-and D-Threonines.Versatile Chiral Building Blocks." Chemistry Express. 3. 53-56 (1988)
[Publications] 山本嘉則,井深俊郎: "Recent Progress in Asymmetric Synthesis via Organocopper Compounds." GIT Fachz.Lab.32. 961-972 (1988)
[Publications] 井深俊郎,斉藤真子,多賀徹,西井真二,新宮徹朗,山本嘉則: "New Stereoselective Synthesis of 20S and 20R Steroidal Side Chains.Remarkable Stereoselectivity Differences between Saturated and α,β-Unsaturated Steroidal Esters." J.Org.Chem.53. 3947-3952 (1988)
[Publications] 井深俊郎,山本嘉則,多賀徹,西井真二: "A New Stereoselective Synthesis of (20R)and(20S)-Steroidal Side Chains." J.Chem.Soc.,Chem..Commun.342-344 (1988)
[Publications] 井深俊郎,田中みわ,山本嘉則: "A Regio-,(E)-Stereo-,and Chemo-selective Synthesis of Unsymmetrical Divinylmethanols starting from L-and D-Tartrates via Organocyanocopper Lewis Acid Mediated 1,3-Chirality Transfer." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.967-969 (1989)

1989 Fiscal Year Annual Research Report

高効率且つ高選択的キラリティ転写反応の開発

Principal Investigator

井深 俊郎 京都大学, 薬学部, 助教授 (80025692)

Research Products

[Publications] 山本嘉則,西井真二,井深俊郎: "Acyclic Stereocontrol via an Electron Transfer Process.Remarkable Stereochemical Difference between One-and Two-Electron Events." J.Am.Chem.Soc.110. 617-618 (1988)

[Publications] 井深俊郎,西井真二,山本嘉則: "A Convenient Synthesis of Four Stereoisomeric Methyl 2-Hydroxy-3-tert-Butyldimethylsiloxybutanoates from L-and D-Threonines.Versatile Chiral Building Blocks." Chemistry Express. 3. 53-56 (1988)

[Publications] 山本嘉則,井深俊郎: "Recent Progress in Asymmetric Synthesis via Organocopper Compounds." GIT Fachz.Lab.32. 961-972 (1988)

[Publications] 井深俊郎,斉藤真子,多賀徹,西井真二,新宮徹朗,山本嘉則: "New Stereoselective Synthesis of 20S and 20R Steroidal Side Chains.Remarkable Stereoselectivity Differences between Saturated and α,β-Unsaturated Steroidal Esters." J.Org.Chem.53. 3947-3952 (1988)

[Publications] 井深俊郎,山本嘉則,多賀徹,西井真二: "A New Stereoselective Synthesis of (20R)and(20S)-Steroidal Side Chains." J.Chem.Soc.,Chem..Commun.342-344 (1988)

[Publications] 井深俊郎,田中みわ,山本嘉則: "A Regio-,(E)-Stereo-,and Chemo-selective Synthesis of Unsymmetrical Divinylmethanols starting from L-and D-Tartrates via Organocyanocopper Lewis Acid Mediated 1,3-Chirality Transfer." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.967-969 (1989)

井深俊郎京都大学, 薬学部, 助教授 (80025692)