1989 Fiscal Year Annual Research Report
時間分解ESRとナノ秒過度吸収スペクトルの同時測定システムの試作
| Project/Area Number |
63840012
|
|---|
| Research Institution | TOHOKU UNIVERSITY |
|---|
Principal Investigator |
手老 省三 東北大学, 非水溶液化学研究所, 助教授 (80111318)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小野寺 信治 東北大学, 非水溶液化学研究所, 助教授 (30006316)
池上 雄作 東北大学, 非水溶液化学研究所, 教授 (60006294)
|
|---|
| Keywords | 時間分解ESR / ナノ秒過度吸収 / レ-ザ-フォトリシス / 光化学反応 |
|---|
| Research Abstract |
1.測光システムの製作、調整と組み上げ
コンピュ-タ-コントロ-ルによって、モニタ-光キセノンランプの発光-遅延回路-励起用レ-ザ-光の発光-分光器からのモニタ-光のSMAマルチチャンネルアナライザ-への取り込みを自動的に行なうシステムを製作し、光路系およびタイミングの調整を行った。標準試料を用いて最適状態を決め、最終的な組み上げを完了した。
2.マイクロ波キキビティの改良と同時測光システムの調整
時間分解ESR測定用光透過型キャビティに、励起光照射窓を開け、プリズムを取り付け、光ファイバ-によってモニタ-光の照射と検出を行なえるものを製作した。設計目標の性能を得ることができた。
3.短寿命中間体の過度吸収スペクトルのデ-タ蓄積
近紫外光で均等間裂し、モノマ-ラジカルを生成する種々のピリジニル系に対し、本システムを応用して分子吸光係数を求めることができた。この系は、生成ラジカルが二次反応で減衰するので、ESRスペクトルと過渡吸収スペクトルの両者を測定することによって、初めて分子吸光係数が決定できた。
オルソニトロビフェニルは、最近、光照射によって基底三重項状態を形成することが見い出されて系である。その光化学反応が、励起三重項状態から進行することを、過渡吸収スペクトルから明らかにした。
4.光化学反応機構への応用
エポキシケトンの電子供与体存在下における光化学反応過程に、本システムが応用され、過渡吸収法ではアニオンラジカルを1μ秒以下の領域で観測でき時間分解ESRスペクトルから、アニオンラジカルの環開裂で生成する炭素中心ラジカルのCIEPを検出できた。本方法により、エキポシケトンのラジカル連鎖反応を明らかにできた。
|
Research Products
(6 results)
-
[Publications] K.Akiyama,A.Kaneko,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Spin Polarization Conservation during Triplet-Triplet Energy Transfer in Fluid Solution As Studied by Time-Resolved ESR Spectroscopy" J.Am.Chem.Soc.112. (1990)
-
[Publications] S.Tero-Kubota,K.Akiyama,T.Ikoma,and Y.Ikegami: "Time-Resolved EPR Studies on the Photochemical Hydrogen Abstraction Reactions and the Excited Triplet States of 4-Substituted Pyridines" J.Phys.Chem.(1990)
-
[Publications] K.Akiyama S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "EPR Observation of the Short-lived Excited Triplet States of Diamagnetic Metall ophthalocyanines in a Rigid Glassy Matrix" J.Am.Chem.Soc.(1990)
-
[Publications] T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "CIDEP Spectra Observed from Photochemical Reactions of Some Aromatic Carbonyl Compounds" Chem.Lett.(1990)
-
[Publications] T.Ikoma,K.Akiyama,S.Tero-Kubota,and Y.Ikegami: "Effects of Bulky Group and Matrix on the Lowest Excited Triplet States of Some Aromatic Carbonyl Molecules as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" J.Phys.Chem.(1990)
-
[Publications] S.Tero-Kubota,T.Ikoma,K.Akiyama and Y.Ikegami: "Matrix Effects on the Excited Triplet States of 4-Acetylpyridine and 4-Methoxycarbonylpyridine as Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy" Chem.Phys.Lett.(1990)
