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2015 Fiscal Year Annual Research Report

元素ブロック含有ジアゾ酢酸エステルの精密重合による機能性高分子の合成

Publicly Offered Research

Project AreaCreation of Element-Block Polymer Materials
Project/Area Number 15H00755
Research InstitutionEhime University

Principal Investigator

井原 栄治  愛媛大学, 理工学研究科, 教授 (90243592)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Keywordsポリ(置換メチレン) / 元素ブロック / ジアゾ酢酸エステル / 機能性高分子 / パラジウム錯体
Outline of Annual Research Achievements

元素ブロックとしてホスファゼンをエステル部に置換基として有するジアゾ酢酸エステルのPd錯体開始剤系による重合がリビング的に進行し、構造の明確なホスファゼンが主鎖の周囲に集積したポリマーの合成に成功した。そして、そのホスファゼンの集積効果がポリマーの熱安定性を向上させることも確認している。さらに、ホスファゼンのP上に親水性基としてオキシエチレン鎖を導入することにより、同様にして得られたポリマーに高い親水性を付与できることも明らかにした。各種のホスファゼン含有ジアゾ酢酸エステルの制御重合による、機能性高分子材料の開発を検討している。
元素ブロックとしてPOSSをエステル部に有するジアゾ酢酸エステルの重合では、ポリマー収率が30%以上に上がらないという問題があるが、やはり分子量の揃ったポリマーを得ることに成功した。
同じく、元素ブロックとしてBODIPYを有するジアゾ酢酸エステルの重合でも、分子量の揃ったポリマーが得られた。そして、BODIPY骨格に結合した置換基の違いにより、吸収、発光波長が大きく異なる一連のBODIPY含有ジアゾ酢酸エステルの合成法を確立することにも成功した。これら各種のBODIPY含有モノマーを、制御重合を利用してブロック共重合することによる、ポリマー主鎖に沿って集積したBODIPY間の高効率なエネルギー移動が可能な光機能性高分子材料の開発に取り組んでいる。
ピレンをエステル部に有するジアゾ酢酸エステルの重合により得られたポリマーの、超高速近赤外吸収測定により、ポリマー主鎖の周囲に集積したピレン間でのエキシマー形成効率の向上を確認することに成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

ホスファゼン、POSS、BODIPYという代表的な元素ブロックを有するジアゾ酢酸エステルの合成とその制御重合に成功し、それらのポリマーの機能性材料への応用に関する検討も開始しており、計画通りに研究は進行している。

Strategy for Future Research Activity

元素ブロック集積型ポリマーの合成をさらに進め、元素ブロック集積効果を利用した機能性材料の開発へと展開する。

  • Research Products

    (8 results)

All 2016 2015

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Pd-initiated Controlled Polymerization of Diazoacetates with a Bulky Substituent: Synthesis of Well-defined Homopolymers and Block Copolymers with Narrow Molecular Weight Distribution from Cyclophosphazene-containing Diazoacetates2015

    • Author(s)
      Shimomoto, H.; Asano, H.; Itoh, T.; Ihara, E.
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 6 Pages: 4709-4714

    • DOI

      10.1039/C5PY01378J

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Polymers with Densely-grafted Oligo(ethylene glycol)s by Pd-initiated Polymerization of Oxyethylene-containing Diazoacetates2015

    • Author(s)
      Shimomoto, H.; Shimizu, K.; Takeda, C.; Kikuchi, M.; Kudo, T.; Mukai, H.; Itoh, T.; Ihara, E.; Hoshikawa, N.; Koiwai, A.; Hasegawa, N.
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 6 Pages: 8124-8131

    • DOI

      10.1039/C5PY01378J

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Polymerization of Alkyl Diazoacetates Initiated with Pd Complexes2015

    • Author(s)
      Ihara, E.; Itoh, T.; Shimomoto, H.
    • Journal Title

      Macromolecular Symposia

      Volume: 349 Pages: 57-64

    • DOI

      10.1002/masy.201400007

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Pd錯体を開始剤とするジアゾカルボニル化合物の重合2015

    • Author(s)
      井原栄治,伊藤大道,下元浩晃
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 72 Pages: 375-384

    • DOI

      10.1295/koron.2014-0100

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Pd-Initiated Controlled Polymerization of Diazoacetates2016

    • Author(s)
      Ihara, E.
    • Organizer
      The 251th American Chemical Society National Meeting
    • Place of Presentation
      San Diego, USA
    • Year and Date
      2016-03-13 – 2016-03-17
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Controlled Polymerization of Diazoacetates by Pd-based Initiating Systems2015

    • Author(s)
      Ihara, E.
    • Organizer
      IUPAC 11th International Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering (APME 2015)
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2015-10-18 – 2015-10-22
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ジアゾ酢酸エステルの精密重合:構造の明確な官能基集積型高分子の合成2015

    • Author(s)
      下元浩晃,浅野宏徳,法崎凌,伊藤大道,井原栄治
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学川内キャンパス(宮城県・仙台市)
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] Pd-Initiated Controlled Polymerization of Diazoacetates2015

    • Author(s)
      Ihara, E.
    • Organizer
      The 10th East Asian Symposium on Polymers for Advanced Technology (EASPAT 2015)
    • Place of Presentation
      淡路夢舞台国際会議場(兵庫県・淡路市)
    • Year and Date
      2015-07-27 – 2015-07-29
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2017-01-06  

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