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2015 Fiscal Year Annual Research Report

元素ブロックの配列制御に基づく光応答性有機シリカの創製

Publicly Offered Research

Project AreaCreation of Element-Block Polymer Materials
Project/Area Number 15H00765
Research InstitutionWaseda University

Principal Investigator

下嶋 敦  早稲田大学, 理工学術院, 准教授 (90424803)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Keywords有機シリカ / 光応答性材料 / 自己組織化
Outline of Annual Research Achievements

1.新規光応答性元素ブロックの合成
メソ構造制御を目指した分子設計として、かご型シロキサン(Si8O12)の1つの頂点にアゾベンゼンが修飾された新しい元素ブロックの合成について検討した。かさ高いかご型シロキサンによって分子の充填パラメータが変化し、ロッド状や球状の集合体形成が期待できる。これまでに、Si-H基を有するかご型シロキサン(H8Si8O12, (Me2HSiO)8Si8O12)とアリル基修飾型のアゾベンゼンのヒドロシリル化反応とGPCによる分離により、1頂点にアゾベンゼンが結合したかご型シロキサンを得ることに成功している。今後、Si-H基の直接加水分解やSi-H基をアルコキシ化(Si-OR)した後、加水分解することによりSi-OH基に変換し、自己集合によるメソ構造形成と、その後のシロキサン骨格形成を試みる。

2.シラノール基の分子間水素結合を利用したかご型シロキサンの配列制御
かご型シロキサンの配列制御を達成するための新しいアプローチとして、水素結合の利用について検討した。ジメチルシリル基(-SiHMe2)修飾型のかご型シロキサンの8つのSi-H基をPd/C触媒下Si-OH基にすべて変換することによって、シラノール基で修飾されたかご型シロキサンを合成した。この化合物は、溶媒揮発にともなって板状結晶を形成し、結晶中でシラノール基は水素結合していることがわかった。X線回折パターンからは層状構造が示唆された。さらに、この結晶を加熱することによって、分子配列をある程度保持したままSi-OH基の脱水縮合が進行することを見いだした。今後、この手法を上記のアゾベンゼン修飾かご型シロキサンに適用することによって、新しい光応答性材料の合成が期待できる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

研究開始当初に予定していた新しい光応答性元素ブロックの合成に成功するとともに、それらを規則的に集合させるための新しい手法も確立しており、順調に進展しているといえる。

Strategy for Future Research Activity

H27年度に作製した元素ブロックを用いて新しい光応答性元素ブロック高分子の創製に取り組む。

  • Research Products

    (14 results)

All 2016 2015

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 3 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Photoinduced Bending of Self-Assembled Azobenzene-Siloxane Hybrid2015

    • Author(s)
      Sufang Guo, Kimihiro Matsukawa, Takashi Miyata, Tatsuya Okubo, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 137 Pages: 15434-15440

    • DOI

      10.1021/jacs.5b06172

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Regular Assembly of Cage Siloxanes by Hydrogen Bonding of Dimethylsilanol Groups2015

    • Author(s)
      Naoto Sato, Yoshiyuki Kuroda, Takuya Abe, Hiroaki Wada, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 51 Pages: 3211-3214

    • DOI

      10.1039/C4CC10064F

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] シリカ系無機有機ハイブリッドナノ構造体の構造制御と応用2016

    • Author(s)
      下嶋 敦
    • Organizer
      ナノ粒子・構造応用研究会第12回公開講演会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2016-03-19
  • [Presentation] Crystalline Silica-based Material Assembled from Cage Siloxanes Modified with Silanol Groups2015

    • Author(s)
      Naoto Sato, Yoshiyuki Kuroda, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Society (PACIFICHEM) 2015
    • Place of Presentation
      U.S.A
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 規則構造を有するアゾベンゼン修飾シロキサンの光誘起屈曲挙動2015

    • Author(s)
      郭 素芳, 松川 公洋, 大久保 達也, 黒田 一幸, 下嶋 敦
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2015-12-08 – 2015-12-10
  • [Presentation] Si–H基とSi–OR基を有するかご型シロキサンの段階的な反応によるナノ構造体の合成2015

    • Author(s)
      齋藤祥平,和田宏明,黒田一幸,下嶋敦
    • Organizer
      日本ゾル-ゲル学会第13回討論会
    • Place of Presentation
      札幌
    • Year and Date
      2015-11-19 – 2015-11-20
  • [Presentation] 二種類の官能基を有するかご型シロキサンにおける位置選択的なシロキサン結合の形成2015

    • Author(s)
      齋藤祥平, 山末奈央, 和田宏明, 黒田一幸, 下嶋 敦
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      船堀
    • Year and Date
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [Presentation] Ordered Assembly of Cage-type Oligosiloxanes Functionalized with Silanol Groups via Hydrogen Bond2015

    • Author(s)
      佐藤尚人, 安部拓矢, 黒田義之, 和田宏明, 黒田一幸, 下嶋 敦
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      船堀
    • Year and Date
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [Presentation] Building-block Assembly Toward Functional Siloxane-Based Nanomaterials2015

    • Author(s)
      Atsushi Shimojima
    • Organizer
      The 5th International Conference on Sciences and Social Sciences 2015 (ICSSS 2015)
    • Place of Presentation
      Thailand
    • Year and Date
      2015-09-17 – 2015-09-18
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Controlled Assembly of Molecular Building Blocks Toward Functional Siloxane-based Nanomaterials2015

    • Author(s)
      Atsushi Shimojima
    • Organizer
      The XVIII edition of the International Sol-Gel Conference (Sol-Gel 2015)
    • Place of Presentation
      Kyoto
    • Year and Date
      2015-09-06 – 2015-09-11
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Regular Assembly of Cage Siloxanes via Hydrogen Bonding of Silanol Groups2015

    • Author(s)
      Naoto Sato, Takuya Abe, Yoshiyuki Kuroda, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima
    • Organizer
      The XVIII edition of the International Sol-Gel Conference (Sol-Gel 2015)
    • Place of Presentation
      Kyoto
    • Year and Date
      2015-09-06 – 2015-09-11
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Janus-type Mesoporous Silica Nanoparticles with an Asymmetric Organosiloxane Shell2015

    • Author(s)
      Hiroto Ujiie, Atsushi Shimojima, Kazuyuki Kuroda
    • Organizer
      International Symposium on Zeolite and Microporous Crystals 2015 (ZMPC2015)
    • Place of Presentation
      Sapporo
    • Year and Date
      2015-06-28 – 2015-07-02
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of Mesoporous Silica Nanoparticles with Controlled Architectures2015

    • Author(s)
      Atsushi Shimojima
    • Organizer
      2nd International Conference on Nanomaterials & Applications (NANOAPP 2015)
    • Place of Presentation
      Slovenia
    • Year and Date
      2015-06-23 – 2015-06-26
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] 元素ブロック高分子–有機-無機ハイブリッド材料の新概念(第6章 4. 自己組織化による光応答性オルガノシロキサンの合成)2015

    • Author(s)
      郭 素芳, 下嶋 敦
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      シーエムシー出版

URL: 

Published: 2017-01-06  

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