2015 Fiscal Year Annual Research Report
高感応性シリルボランの合成と反応
Publicly Offered Research
| Project Area | Stimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules |
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| Project/Area Number |
15H00961
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| Research Institution | Hosei University |
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Principal Investigator |
河内 敦 法政大学, 生命科学部, 教授 (70260619)
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| Project Period (FY) |
2015-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | シラン / ボラン / シリルボラン / 官能性シラン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
ケイ素-ホウ素結合を母体骨格にもつシリルボランは，典型元素化学および有機合成化学の分野において，精力的な研究がおこなわれている。特に，ケイ素原子上に官能基をする官能性シリルボランは，求核剤，還元剤，熱，光等に対して高い反応性を示すことが期待される。本研究では，ケイ素上に官能基を有し，ホウ素原子上にアリール基を有する官能性シリルボランを「高感応性シリルボラン」と位置づけ，その合成，構造，物性の解明をおこなう。
今回，(アミノシリル)ボランを合成するために，アミノシリルリチウムとフルオロボランとの反応をおこなった。アミノシリルスタンナンとブチルリチウムとのスズ－リチウム交換反応により，THF中でアミノシリルリチウムを発生させた。これとフルオロボランとをTHF中で反応させた。反応混合物の1H NMRを解析した結果，アミノジシラン(42%)およびアミノボラン (37%)が生成していることがわかった。これらの化合物の生成機構を次のように推測した。アミノシリルリチウムの窒素原子にフルオロボランのホウ素原子が配位することで錯体が生成する。この錯体においてはアミノ基の脱離能が増大しており，この錯体のケイ素原子をもう一分子のシリルリチウムが攻撃することで，ケイ素－ケイ素結合の形成とケイ素－窒素結合の切断が起こり，ジシラニルリチウムとフルオロボレートが生成する。ジシラニルリチウムがプロトン化されることでアミノジシランが生成し，フルオロボレートが分解することで6を与える。このように官能性シリルリチウムとハロボランとの反応では，ヘテロ原子官能基のルイス塩基性も重要な因子となることがわかった。現在，種々の反応条件下で，アミノシリルボランの合成を検討している。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
現在のところ，当初の目的に合致した感応性シリルボランの合成には至っていない。
しかし，自己縮合がおこらないとされていたアミノシリルリチウムが，ホウ素原子の作用によって自己縮合タイプの二量化を起こし，官能性ジシラニルリチウムが生成することを見出した。
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| Strategy for Future Research Activity |
ホウ素原子上の置換基のバリエーションを増やし，合成ターゲットを増やす。また，官能性ジシラニルリチウムの生成は非常に興味深い反応であるため，この反応の詳細な機構を解明し，新規な官能性ケイ素化合物の合成へと展開したい。
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Research Products
(2 results)
