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2015 Fiscal Year Annual Research Report

多様な酸化状態を有する高周期16族元素感応性化学種の創製と反応

Publicly Offered Research

Project AreaStimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules
Project/Area Number 15H00962
Research InstitutionRikkyo University

Principal Investigator

箕浦 真生  立教大学, 理学部, 教授 (30274046)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Keywords元素化学 / 結晶構造解析 / 16族元素 / 超原子価 / 高反応性化学種
Outline of Annual Research Achievements

トリプチシル基の二枚のベンゼン環が作る空間が、高周期典型元素を含む弱い化学結合を速度論的に安定化することを見出しており、この知見に基づいて周辺立体保護基を新たにデザインし、トリプチシル基を母骨格とする新しい嵩高い置換基の開発を行った。この保護基を用いて酸化状態2価のセレンを含む極めて安定なセレネン酸の合成単離に成功した。このセレネン酸は、熱的に高い安定性を有する一方で、自己多量化を起こさずに種々の試薬と反応することが明らかとなった。
高周期16族元素であるテルルを中心元素に選び、電子供与性置換基をもつ高酸化状態の4および6価超原子価化合物群へと誘導する検討を行った。研究代表者の開発した技法により、極めて高純度の有機金属試薬を用いて16族元素化合物を合成すると、通常単離困難な超原子価化合物の熱的安定性が向上することを見出している。ジアルキルアミノフェニル基(Ar)を有する中性4価Ar4Teを合成し、酸化的ハロゲン付加を行い、対応するジハロゲン体を単離した。さらにこれを対応する6価Ar6Teへと誘導することが出来た。電子供与性 置換基を有する4および6価超原子価化合物として初めて結晶構造解析を行うことに成功した。
引き続き、酸素にはない多様な酸化状態の16族元素を含む感応性化学種の創製を世界に先駆けて行なうこととしている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初の計画に沿って、高周期16族元素を含む新しい感応性化学種の合成単離を達成している。特に、通常は合成単離が困難な電子供与性置換基を有する超原子価テルル化合物について結晶構造解析に成功しており、今後、研究を遂行することで研究計画と目的が達成出来るものと考えている。

Strategy for Future Research Activity

昨年度の知見に基づき、感応性を基軸とする反応性の解明を行い、また、平行して弱い化学結合の速度論的安定化による性質解明を実施する。

  • Research Products

    (12 results)

All 2016 2015

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Redox-Switchable 20π-, 19π-, and 18π-Electron 5,10,15,20-Tetraaryl-5,15-diazaporphyrinoid Nickel(II) Complexe2016

    • Author(s)
      Satoh T.; Matano Y.; Minoura M.; Nakano H.; Furukawa K.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 55 Pages: 2235-2238

    • DOI

      10.1002/anie.201510734

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Phosphonoselenoic acid esters from the reaction between phosphoroselenoyl chlorides and Grignard reagents: synthetic and stereochemical aspects2016

    • Author(s)
      Murai, T.; Maekawa, Y. ; Hirai, Y. ; Kuwabara, K. ; Minoura, M.
    • Journal Title

      RSC. Adv.

      Volume: 6 Pages: 15180-15183

    • DOI

      10.1039/C6RA00318D

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] トリプチシル基を基盤とする新規脂肪族立体保護基の合成と16族元素高反応性化学種安定化への応用2016

    • Author(s)
      石原充裕・箕浦真生
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 炭素置換基のみを有する6価テルルモノ及びジカチオン種の合成と官能基化2016

    • Author(s)
      小林 翔・箕浦真生
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 6価テルルモノ及びジカチオン種の合成と官能基化2015

    • Author(s)
      小林 翔・箕浦真生
    • Organizer
      第42回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県・名古屋市)
    • Year and Date
      2015-12-03 – 2015-12-05
  • [Presentation] トリプチシル基を基盤とした立体保護基の合成と含硫黄高反応性化学種安定化への応用2015

    • Author(s)
      石原充裕・箕浦真生
    • Organizer
      第42回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県・名古屋市)
    • Year and Date
      2015-12-03 – 2015-12-05
  • [Presentation] トリプチシルメチル基を有する芳香族スルフェン酸の合成2015

    • Author(s)
      入江達也・行本万里子・箕浦真生
    • Organizer
      第42回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県・名古屋市)
    • Year and Date
      2015-12-03 – 2015-12-05
  • [Presentation] Synthesis and Functionalization of Monofluorotetraaryltellurium(VI)2015

    • Author(s)
      Kobayashi, S.; Minoura, M.
    • Organizer
      Stimulating Meeting for Young Researchers in Chemistry on Stimuli-responsive Chemical Species
    • Place of Presentation
      京都大学(京都府・宇治市)
    • Year and Date
      2015-11-12 – 2015-11-12
  • [Presentation] モノフルオロテトラフェニルテルロニウム塩の合成と官能基化2015

    • Author(s)
      小林 翔・箕浦真生
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ2015
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都・江戸川区)
    • Year and Date
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [Presentation] 6価ジハロ有機テルル化合物の脱ハロゲン化反応と官能基化2015

    • Author(s)
      小林 翔・速川琴菜・箕浦真生
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学(愛媛県・松山市)
    • Year and Date
      2015-09-24 – 2015-09-26
  • [Presentation] Synthesis and Functionalization of Hypervalent Dihalotetraaryltellurium(VI) by Oxidative Halogenation2015

    • Author(s)
      Kobayashi, S.; Minoura, M.
    • Organizer
      11th International Conference on Heteroatom Chemistry
    • Place of Presentation
      Caen, France
    • Year and Date
      2015-06-14 – 2015-06-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Difluorination of Hypervalent Tetraaryltellurium(IV) Bearing Dimethylaminophenyl Ligands2015

    • Author(s)
      Hayakawa, K.; Kobayashi, S.; Minoura, M.
    • Organizer
      11th International Conference on Heteroatom Chemistry
    • Place of Presentation
      Caen, France
    • Year and Date
      2015-06-14 – 2015-06-19
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2017-01-06  

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