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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Fabrication of functionalized device based on build-up type molecular wiring

Publicly Offered Research

Project AreaMolecular Architectonics: Orchestration of Single Molecules for Novel Function
Project/Area Number 16H00965
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

寺尾 潤  東京大学, 大学院総合文化研究科, 教授 (00322173)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2018-03-31
Keywords分子ワイヤ / シクロデキストリン / ポルフィリン / メタロワイヤ / 分子エレクトロニクス / 導電性高分子 / 機能性高分子 / 電荷移動度
Outline of Annual Research Achievements

本研究ではπ共役鎖中に外部刺激応答性官能基を導入し,機能性分子ワイヤの合成を目指した。まず,被覆型π共役モノマーと種々の機能性π共役分子との共重合反応により被覆型機能性分子ワイヤの合成を行った。その結果,酸化還元応答性,光応答性,イオンセンシング能,燐光発光能を有する分子ワイヤの合成に成功した。例えば,チアフルバレンユニットを有する分子ワイヤでは酸化還元により,蛍光発光特性が変化し,ジアゾベンゼンおよびジアリールエテンユニットを有する分子ワイヤでは,フォトクロミックにより分子ワイヤの形状が変化することを明らかとした。また,ポルフィリンユニットを有する分子ワイヤではポルフィリンに含まれる金属の種類により光誘起導電性が変化することを見出し,ポルフィリン-ピリジンの配位結合を有する分子ワイヤは一酸化炭素および光照射により,分子ワイヤが自己修復機能を有することを見出した。この配位結合により連結した分子ワイヤの分子内電荷移動度は0.22 cm2/Vsと算出され,類似の炭素共役系に匹敵する高い移動度を示した。この値は金属を介した一次元ワイヤ上の電荷移動度としてはこれまでで最も高い値であり,その理論的考察を大戸達彦博士との共同研究により行い,剛直で直線性の高いルテニウム-ピリジル結合間における効率的なホッピング伝導が鍵であることを明らかとした。また、配位型分子ワイヤに対して第一原理計算を行い,キャリア移動度の評価を行った。配位型ワイヤは共有結合型含白金アセチリドワイヤよりも高い移動度を示した。このことはRu ポルフィリンとピリジル基を介した炭素骨格の波動関数の混成は弱いが,それが逆にホールの輸送に伴う構造変化のショックアブソーバーとなり,移動度を高めることが明らかになった。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (21 results)

All 2018 2017

All Journal Article (11 results) (of which Peer Reviewed: 11 results,  Open Access: 11 results) Presentation (10 results) (of which Invited: 10 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of Carboxylic Acids Bearing Poly(ethylene glycol) Chains2018

    • Author(s)
      M. Satou, T. Fujihara, J. Terao, Y. Tsuji
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 29 Pages: 556-559

    • DOI

      10.1055/s-0036-1591840

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Kinetic Stabilization of a Ni(II) Bis(dithiobenzoate)-type Complex Achieved Using Three-dimensional Insulation by a [1]Rotaxane Structure2018

    • Author(s)
      Takuro Hosomi, Ryosuke Harada, Hiroshi Masai, Tetsuaki Fujihara, Yasushi Tsuji, Jun Terao
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 54 Pages: 2487-2490

    • DOI

      10.1039/C8CC00351C

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Programed Synthesis of Molecular Wires with Fixed Insulation and Defined Length Based on Oligo(phenylene ethynylene) and Permethylated alpha-Cyclodextrins2017

    • Author(s)
      H. Masai, T. Fujihara, Y. Tsuji, J. Terao
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 23 Pages: 15073-15079

    • DOI

      10.1002/chem.201701428

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Hetero Face-to-Face Porphyrin Array with the Cooperative Effects of Coordination and Host-Guest Complexation2017

    • Author(s)
      Y. Chiba. M. Liu, Y. Tachibana, T. Fujihara, Y. Tsuji, J. Terao
    • Journal Title

      Chem. Asian J

      Volume: 12 Pages: 1900-1904

    • DOI

      10.1002/asia.201700738

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthesis of a Dinuclear Copper NHC Complex Bearing a Rigid π-Conjugated Cyclic Framework2017

    • Author(s)
      D. Inamori. T. Miwa, T. Fujihara, Y. Tsuji, J. Terao
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 28 Pages: 1775-1779

    • DOI

      10.1055/s-0036-1588824

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Hydroallylation of Allenes Employing Hydrosilanes and Allyl Chlorides2017

    • Author(s)
      T. Fujihara, K. Yokota, J. Terao, Y. Tsuji
    • Journal Title

      Chem. Commun

      Volume: 53 Pages: 7898-7900

    • DOI

      10.1039/C7CC02816D

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and Carbon Dioxide Catalyzed by MgCl22017

    • Author(s)
      T. Fujihara, M. Inokuchi, T. Mizoe, K. Nogi, J. Terao, Y. Tsuji
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 46 Pages: 968-969

    • DOI

      10.1246/cl.170252

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Regio- and Stereoselective Synthesis of Triarylalkene-Capped Rotaxanes via Palladium-Catalyzed Tandem Sonogashira/Hydroaryl Reaction of Terminal Alkynes2017

    • Author(s)
      H. Masai, W. Matsuda, T. Fujihara, Y. Tsuji, J. Terao
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 82 Pages: 5449-5455

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b00442

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Boraformylation and Silaformylation of Allenes2017

    • Author(s)
      T. Fujihara, A. Sawada, T. Yamaguchi, Y. Tani, J. Terao, Y. Tsuji
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Pages: 1539-1543

    • DOI

      10.1002/anie.201611314

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Fluorene-Thiophene Copolymer Wire on TiO2: Mechanism Achieving Long Charge Separated State Lifetimes2017

    • Author(s)
      Maning Liu, Satoshi Makuta, Susumu Tsuda, Salvy Russo, Shu Seki, Jun Terao, Yasuhiro Tachibana
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 121 Pages: 25672-25681

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.7b07295

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Stimuli-Responsive Functionalized Insulated Conjugated Polymers2017

    • Author(s)
      Hiroshi Masai, Jun Terao
    • Journal Title

      Polym. J.

      Volume: 49 Pages: 805-814

    • DOI

      10.1038/pj.2017.59.

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Synthesis of Functionalized Molecular Wires and Its Application to Molecular Electronics2018

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      International Workshop on Molecular Architectonics 2018
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis of Insulated Molecular Wires2018

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      The 5th Ito International Research Conference
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis of Functionalized Molecular Wire Directed toward to Molecular Electronics2017

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      3rd Yoshida Prize Symposium
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis and Phisical Properties of Functionalized Insulated Polymers2017

    • Author(s)
      Jun Terao
    • Organizer
      ICCCEOCA-12
    • Invited
  • [Presentation] クロスカップリング反応を利用する含遷移金属機能性材料の創製2017

    • Author(s)
      寺尾 潤
    • Organizer
      有機金属部会 平成29年度第三回例会
    • Invited
  • [Presentation] ロタキサン構造による形態空間:絶縁性分子被覆がもたらす超微小有機電子材料2017

    • Author(s)
      寺尾 潤
    • Organizer
      第7回CSJフェスタ
    • Invited
  • [Presentation] 単分子性高分子素子の作製2017

    • Author(s)
      寺尾 潤
    • Organizer
      高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 機能性高分子素子の創製2017

    • Author(s)
      寺尾 潤
    • Organizer
      高分子学会 第11回超分子若手懇談会
    • Invited
  • [Presentation] ヘテロ原子~カップリング反応~機能性高分子材料 What's new?2017

    • Author(s)
      寺尾 潤
    • Organizer
      第8回サブウェイセミナー
    • Invited
  • [Presentation] クロスカップリング反応を基軸とした機能性超分子素子の創製2017

    • Author(s)
      寺尾 潤
    • Organizer
      有機合成化学講習会
    • Invited

URL: 

Published: 2018-12-17  

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