2017 Fiscal Year Annual Research Report
Catalytic Transformations of Saturated Cyclic Amines through the Oxidative Addition of C–N Single Bond to Transition Metal Complexes as the Key Process
Publicly Offered Research
| Project Area | Precise Formation of a Catalyst Having a Specified Field for Use in Extremely Difficult Substrate Conversion Reactions |
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| Project/Area Number |
16H01023
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
武田 洋平 大阪大学, 工学研究科, 准教授 (60608785)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | アジリジン / アザヘテロサイクル / クロスカップリング / N-ヘテロサイクリックカルベン / アミノ酸 / 位置選択的 / 立体特異的 / 共触媒 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、応募者が既に得ている初期的知見を基に、様々な環員数(3~6)の飽和環状アミン類のC(sp3)-N単結合活性化へと展開し 、アミノユニットを無駄にしない触媒的アミン変換反応を開発すること、ならびにテーラーメイドな触媒(反応場)創製による反応の 効率化・新反応の開発を目指している。
今年度は、2-アリールアジリジン類の位置（3位）選択的、かつ立体特異的な開環を伴う炭素-ケイ素素結合形成クロスカップリング反応が進行することを見出した。条件検討の結果、Cu/Pd共触媒系において高い位置選択性を示すことを明らかにした。以前報告したボリル化と同様の位置選択性を示す一方、Cu塩の添加が必要なことから、トランスメタル化がボリル化の場合よりも遅いことが推測された。
また、アジリジン-2-カルボン酸エステル類のPd/NHC触媒による位置選択的かつ立体特異的なクロスカップリング反応の条件最適化に成功し、合成困難な非天然型βアミノ酸前駆体の合成手法の確立に成功した。理論計算を専門とする研究グループとの共同研究による反応機構解明も行い、2-アリールアジリジンとアリールボロン酸とのクロスカップリング反応に関する詳細な反応機構解明にも成功した。また、アジリジン-2-カルボン酸エステルとアリールボロン酸とのクロスカップリングの反応の反応機構も同様に理論科学チームとの共同研究により、明らかにした。現在、これらの成果をまとめて、論文投稿準備中である。
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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