2017 Fiscal Year Annual Research Report
ハーフメタロセン触媒活性サイトの自在構築と高難度物質の精密合成
Publicly Offered Research
| Project Area | Precise Formation of a Catalyst Having a Specified Field for Use in Extremely Difficult Substrate Conversion Reactions |
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| Project/Area Number |
16H01039
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| Research Institution | Osaka Prefecture University |
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Principal Investigator |
神川 憲 大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (40316021)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | 面不斉 / ハーフメタロセン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度は、昨年度に引き続き、我々の研究室で開発した面不斉Cpマンガン錯体を基盤とするハーフメタロセン配位子を活用した触媒的不斉合成反応の検討を行った。まず、ベーター位に不斉中心を有するオキシインドールに着目した。３位にヒドロキシ基、またはアミノ基を有する光学活性オキシインドール類は、DonaxaridineやAG-041Rなどの様々な生理活性物質に含まれる基本骨格であり、その立体選択的合成法の開発は重要な課題である。我々は、アリールアルデヒドに対する不斉1,2-付加反応において、上記の面不斉Cpマンガン錯体を基盤とするハーフメタロセン配位子を用いることで、高い立体選択性でアリールホウ酸の付加体を与えることを報告している。そこで、IsatinやIsatinのイミン体に対して、ロジウム触媒を用いたフェニルホウ酸の不斉1,2-付加の検討を行った。まず、Isatinに対する不斉1,2-付加反応を検討したところ、ホスフィン上の置換基として3,5-ジメチルフェニル基を用いた場合に、最も高い立体選択性で生成物が得られることがわかった。そこで、ロジウム錯体触媒、溶媒、塩基等を様々に変えて検討を行ったが、エナンチオ選択性の改善にはつながらなかった。次に、さらなる立体選択性の向上を目指して、Isatinのイミン体について検討を行った。ホスフィン上の置換基を変えた様々な配位子を用いて検討を行ったところ、3,4,5-トリフルオロフェニル基をホスフィン上に有する配位子を用いた場合に比較的良好なエナンチオ選択性で生成物を得ることができた。溶媒、および反応温度を精査した結果、高いエナンチオ選択性で目的とする付加体を得ることに成功した。
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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