2017 Fiscal Year Annual Research Report
機能集積型固相触媒を鍵とする生物機能分子ライブラリー構築のためのフロー精密合成
Publicly Offered Research
| Project Area | Middle molecular strategy: Creation of higher bio-functional molecules by integrated synthesis. |
|---|
| Project/Area Number |
16H01132
|
|---|
| Research Institution | The University of Tokyo |
|---|
Principal Investigator |
宮村 浩之 東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 助教 (00548943)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
|
| Keywords | 不均一系触媒 / 反応集積化 / 金属ナノ粒子触媒 / 不斉合成 / フロー合成 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
本年度は，まずキラルジエン配位子を共有結合でスチレン誘導体と連結したモノマーを導入した共重合高分子を担体としてRhナノ粒子およびRh/Ag合金ナノ粒子を高分子カルセランド法で担持したキラルジエン配位子一体型金属ナノ粒子触媒の連続フロー系への適用を検討した．本触媒はキラル配位子の外部添加を必要としないため，本触媒をカラムに充填し基質を流通させることで長時間にわたって高収率，高エナンチオ選択性を持って目的物が得られた．
新たにポリシラン固定化Rh-Pt二元金属ナノ粒子触媒を開発し，アレンの水素化反応に適用した．本触媒をカラムに充填して基質を流通させることで目的物を得るフロー反応系において，特に高い活性と耐久性が見出された．芳香族炭化水素を始め種々のヘテロ芳香族化合物の水素化反応にも高い活性を示した．また本触媒はアニリンやニトロベンゼンと一級アミンからの還元的な二級アミン合成においても高い活性を示した．また，ここで開発した触媒を用いA03計画班 大嶋とカイニン酸等の生物活性化合物の固相フロー合成についての共同研究を実施した．
A03・公募・八谷が開発したイミノシクロブテノンの不斉還元反応において，A03・公募・宮村が開発した高分子固定化キラルリン酸触媒を適用し，カラムに本不均一系触媒を充填し基質を流通させることで目的物を合成する連続フローシステムへと展開する．さらに，高分子固定化塩基触媒を用いるフロー法での，アミノシクロブテノンのキラルβ―ラクタムへの異性化反応と連結することで，二段階の反応集積化を目指し，本年度は一段階目の反応の条件検討を行った．
|
| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
|
-
-
-
[Journal Article] Water as a catalytic switch in the oxidation of aryl alcohols by polymer incarcerated rhodium nanoparticles.2017
Author(s)
Weston, Jack O.; Miyamura, Hiroyuki; Yasukawa, Tomohiro; Sutarma, Dedi; Baker, Chloe A.; Singh, Preabjot K.; Bravo-Sanchez, Mariela; Sano, Naoko; Cumpson, Peter J.; Ryabenkova, Yulia; Kobayashi, Shu; Conte, Marco
-
Journal Title
Catalysis Science & Technology
Volume: 7
Pages: 3985-3998
DOI
Peer Reviewed / Int'l Joint Research
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
