2017 Fiscal Year Annual Research Report
リン原子含有活性化学種の反応集積化
Publicly Offered Research
| Project Area | Middle molecular strategy: Creation of higher bio-functional molecules by integrated synthesis. |
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| Project/Area Number |
16H01139
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| Research Institution | Gifu University |
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Principal Investigator |
村井 利昭 岐阜大学, 工学部, 教授 (70166239)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | ビナフチルリン酸塩化物 / 不斉転写 / 軸性キラリティー / 中心性キラリティー |
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| Outline of Annual Research Achievements |
リン原子上がキラルな、いわゆるP-キラル化合物の効率的な合成法が近年盛んに研究されている。合成法は主に、リン原子上がすでにキラルな前駆体を用いる、またはリン原子上がプロキラルな化合物の非対称化に分けられる。しかし前者は、前駆体の調製にジアステレオマーの分割が必要であり、後者は基質範囲が限られることがしばしば課題となる。それに対して本研究ではわれわれの開発したビナフチル基を有するホスホン酸エステルを鍵出発化合物とした。それに対して炭素求核剤であるGriganrd反応剤を作用させると、ビナフチル基が有する二つの酸素とリン原子の結合のうち、一方のみが切断され、炭素求核剤がリン原子上に組込まれた生成物が、良好な収率で得られた。この場合ビナフチル基の軸不斉がリン原子上へ不斉転写しており、得られた生成物にはビナフチル基の軸不斉とリン原子の中心性不斉が組込まれており、このタイプの最初の化合物である。反応の適用限界を解明すべく様々なGrignard反応剤や様々な炭素置換基を組込んだホスホン酸エステルを用いた。その結果、二級および三級Grignard反応剤を用いた反応は進行せず、芳香族Grignard反応剤では、反応の立体選択性は低下した。ただしそれ以外のGrignard反応剤やリン原子上の炭素置換基の反応効率や立体選択性への影響はなかった。また得られた化合物のうち二つの誘導体のリン原子上の絶対配置は、X線構造解析によって明らかにできている。さらにその化合物の31P NMRスペクトルの値をもとに他の誘導体の絶対配置も類推した。
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(3 results)
