2017 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis of middle molecules through Pummerer chemistry enabled by flow reactors
Publicly Offered Research
| Project Area | Middle molecular strategy: Creation of higher bio-functional molecules by integrated synthesis. |
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| Project/Area Number |
16H01149
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
依光 英樹 京都大学, 理学研究科, 教授 (00372566)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | フローマイクロリアクター / チオイミダート / プメラー反応 / ヘリセン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
フローマイクロリアクターを用いたビニルスルホキシドとアニリンの拡張プメラー反応：我々はベンゾフラン合成法の一つとして、プメラー型活性化を利用したビニルスルホキシドとフェノールの反応を以前報告した。ここで、フェノールに代えてアニリンを用いることでインドールの合成が可能だと考えられる。しかし、一般に反応性の高いアミン類を求核剤とするプメラー反応は、活性化剤である酸無水物とアミンの反応が競合するため困難である。今回我々はフローマイクロリアクターを利用することで、ビニルスルホキシドとアニリンの拡張プメラー反応によるチオイミダートの合成を達成した。プメラー型活性化による短寿命活性種の効率的な発生と、続くアニリンとの反応をフローマイクロリアクターにより精密に制御したことが成功の鍵である。さらにチオイミダートをヨードニウム塩で処理することにより、インドールへ変換できることを見いだした。
[3,3] シグマトロピー転位を骨格構築に利用したヘテロヘリセンの合成：我々は昨年度，[3,3] シグマトロピー転位を鍵とするアリールスルホキシドとフェノールの脱水素型クロスカップリング反応を開発した.今回我々は，本手法をヘテロヘリセン合成に展開することを着想した．前述の脱水素カップリングは立体的に混み合った反応点においても効率よく進行し，ナフタレンビススルホキシドと2-ナフトールからターナフタレンを収率よく得ることが可能であった．合成したこのターナフタレンを共通の前駆体としヘテロヘリセンの合成を試みたところ，硫黄官能基の変換と，続く環化反応によってジオキサヘリセンとジチアヘリセンの合成に成功した．また，ジチアヘリセンの硫黄部位をスルホンへと酸化した後，アニリンの求核置換を鍵とするカルバゾール合成法を利用することでジアザヘリセンへの変換を達成した．
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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