2017 Fiscal Year Annual Research Report
非対称配位圏がもたらす金属錯体の光新機能
Publicly Offered Research
| Project Area | Coordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules |
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| Project/Area Number |
17H05354
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
坂本 良太 東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 助教 (80453843)
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| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | ジピリン / 非対称 / 金属錯体 / テルピリジン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
機能性ナノマテリアルの開発が大いに耳目を集めている. そのメインストリームである金属・半導体ナノ材料に関しては, 近年単純な対称構造からヘテロ接合などの非対称構造, またはらせんに代表される特殊な幾何構造へと興味がシフトしつつある. 一次元ポリマーの単一分子鎖は金属・半導体ナノ材料よりも更に微小な, 究極のナノ材料となりうる. 筆者が最近開発した配位高分子「ジピリン金属錯体ナノワイヤ」は, 有機溶媒中で超音波処理することで, ワイヤ繊維1本1本を剥離し, AFMを用いて観察することができる. この剥離挙動は有機高分子では極めて珍しい. 本研究ではビナフチルを軸不斉源とするヘリカルナノワイヤP1の構築を行った. 超音波処理したP1をHOPG平滑基板上にサンプリングし, 大気下AFMで観察すると, 2 μmを超える単一ポリマー鎖が観測された (高さ1.1 nm). 光機能として円偏光発光 (CPL) を追究した. 対応するモノマーM1に比べ, P1はCPLの非対称因子gCPLが5.9倍増大した. これはヘリカルなワイヤ構造が色素部位であるジピリン亜鉛錯体のキラリティを増幅・固定化しているためと考えられる. なお, 本研究はDr. J. F. Koegel (Universitaet Bremen) との国際共同研究, ならびに原野准教授 (A02)・河合教授 (A04) との領域内共同研究により得られたものである. この他イミン連結BODIPYオリゴマーの合成, 様々なクロミズムを示すテルピリジン錯体の創成を行った.
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
1: Research has progressed more than it was originally planned.
Reason
ヘリカルワイヤについて大きな成果を挙げることができた。
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| Strategy for Future Research Activity |
非対称要素を組み込んだジピリンナノワイヤの研究を推進する。
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[Journal Article] Mechano-, thermo-, solvato-, and vapochromism in bis(acetato-κ1O)[4'-(4-(diphenylamino)phenyl)-](2,2':6',2''-terpyridine-κ3N,N',N'')zinc(II) and its polymer2017
Author(s)
Takamasa Tsukamoto, Risa Aoki, Ryota Sakamoto, Ryojun Toyoda, Masaki Shimada, Yohei Hattori, Yasutaka Kitagawa, Eiji Nishibori, Masayoshi Nakano, Hiroshi Nishihara
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Journal Title
Chem. Commun.
Volume: 53
Pages: 9805-9808
DOI
Peer Reviewed
