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2018 Fiscal Year Annual Research Report

次元性を制御した希土類錯体の異方性集積構造体の創出

Publicly Offered Research

Project AreaCoordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules
Project/Area Number 17H05386
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

湯浅 順平  東京理科大学, 理学部第一部応用化学科, 講師 (00508054)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2019-03-31
Keywordsキラリティー / 希土類錯体 / 円偏光発光 / 円二色性 / 多核構造 / 超分子 / 光化学 / 異方性集積
Outline of Annual Research Achievements

本研究の目的は次元性を制御した希土類錯体の異方性集積構造体を創出することである。希土類錯体は大きな配位数をもち(n = 8~12)、また配位子と金属イオンとの結合に可逆性を有するといった錯体化学的な特徴をもつ。そのため希土類錯体には複雑な幾何異性体が存在し、また動的な構造転移を示す超分子構造を構築することが可能である。それらの異方性集積構造はこれまでになかったユニークなモノフォロジーや円偏光発光などの光学現象を基盤とする新らしい機能創出が期待できる。このような背景のもと我々は最近、希土類イオンと架橋型配位子からなるキラルな多核希土類錯体の構築について検討した。その成果の一つとして、M2L3型のアキラル前駆体錯体がキラル補助配位子との配位子/配位子相互作用によって構造転移を誘起され、4つの希土類イオン核から構成されるM4L6型の環状ヘリケートを形成することを明らかにした。また複数の金属イオンと架橋配位子とによって形成されるキラル構造体に関して、キラル側鎖をもつピレン配位子が正四面体配位を好む亜鉛イオンによって架橋されることで、2つのピレン環がねじれた2量体構造を形成することを見出した。このねじれた2量体構造は大きな円二色性や円偏光発光を示すのに対して、ピレンの単量体はほとんど円二色性および円偏光発光を示さない。このような亜鉛イオンとの相互作用を起点とする光学キラリティーの発現を用いた新しい光センサーの駆動原理を提案立証することに成功した。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2019 2018

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 2 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Competing Allosteric Mechanisms for Coordination-Directed Conformational Changes of Chiral Stacking Structures with Aromatic Rings2019

    • Author(s)
      Kohei Nonomura, Junpei Yuasa
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 58 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b00665

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Off-off-on chiroptical property switching of a pyrene luminophore by stepwise helicate formation2019

    • Author(s)
      Imai Yuki、Yuasa Junpei
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 55 Pages: 4095~4098

    • DOI

      10.1039/C9CC01138B

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular chirality transformation driven by monodentate ligand binding to a coordinatively unsaturated self-assembly based on C3-symmetric ligands2019

    • Author(s)
      Imai Yuki、Yuasa Junpei
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 10 Pages: 4236~4245

    • DOI

      10.1039/C9SC00399A

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Significant Enhancement of Absorption and Luminescence Dissymmetry Factors in the Far-Red Region: A Zinc(II) Homoleptic Helicate Formed by a Pair of Achiral Dipyrromethene Ligands2018

    • Author(s)
      Ito Hiroaki、Sakai Hayato、Okayasu Yoshinori、Yuasa Junpei、Mori Tadashi、Hasobe Taku
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 24 Pages: 16889~16894

    • DOI

      10.1002/chem.201804171

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chiroptical Inversion of Europium(III) Complexes by Changing a Remote Stereogenic Center of a C2-Symmetric Bispyrrolidinoindoline Manifold2018

    • Author(s)
      Taniguchi Tomoaki、Tsubouchi Akira、Imai Yuki、Yuasa Junpei、Oguri Hiroki
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 83 Pages: 15284~15296

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b02550

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Smart Sensing Method for Object Identification Using Circularly Polarized Luminescence from Coordination-Driven Self-Assembly2018

    • Author(s)
      Imai Yuki、Nakano Yuka、Kawai Tsuyoshi、Yuasa Junpei
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 57 Pages: 8973~8978

    • DOI

      10.1002/anie.201803833

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 発光性希土類錯体の集合化と光機能性の探索2019

    • Author(s)
      湯浅 順平
    • Organizer
      日本化学会 第99春季年会 (2019)
    • Invited
  • [Presentation] Development of Photofunctional Luminescent Complexes2018

    • Author(s)
      Junpei Yuasa
    • Organizer
      10th Asian Photochemistry Conference
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 円偏光発光を利用した光機能性材料の開発と応用展開2018

    • Author(s)
      湯浅 順平
    • Organizer
      近大若手シンポジウム2018
    • Invited
  • [Presentation] 金属配位によって誘起されるキラル2量体構造形成を利用した円偏光型蛍光センサーの開発2018

    • Author(s)
      湯浅 順平
    • Organizer
      2018年光化学討論会

URL: 

Published: 2019-12-27  

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