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2019 Fiscal Year Annual Research Report

電子受容性π共役骨格を持つ遷移金属錯体触媒を用いた電子移動型変換反応の開発

Publicly Offered Research

Project AreaPrecise Formation of a Catalyst Having a Specified Field for Use in Extremely Difficult Substrate Conversion Reactions
Project/Area Number 18H04249
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

三宅 由寛  名古屋大学, 工学研究科, 准教授 (00347270)

Project Period (FY) 2018-04-01 – 2020-03-31
Keywordsジアザポルフィリン / アルカン / 酸化反応
Outline of Annual Research Achievements

今年度は新たにジアザポルフィリンマンガン錯体を合成し、種々触媒反応を検討したところ、C-H結合の直接的フッ素化反応を進行させることを見いだした。有機フッ素化合物はフッ素の原子サイズ、電気陰性度に由来し特有の性質を持つ。例えば、アルキル基の水素の一部をフッ素に置き換えることで、生物活性、代謝安定性が向上することが知られている。また、近年ではPETイメージングにおいて、18F同位体が用いられている。そのため、アルキル基の一部を直接フッ素化する反応の開発は近年さかんに研究されている。ポルフィリンマンガン錯体が触媒として働くことは知られていた。今回合成したジアザポルフィリンマンガン錯体はポルフィリンマンガン錯体よりも高い触媒活性を示した。電気化学的測定から、ジアザポルフィリンマンガン錯体の方が心金属の電子密度が低下していることが明らかとなり、この性質が触媒活性に影響を与えていると考えている。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2020 2019

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Systematic Synthesis of Tetrathia[8]circulenes: The Influence of Peripheral Substituents on the Structures and Properties in Solution and Solid States2020

    • Author(s)
      Shohei Kato, Shuhei Akahori, Yuma Serizawa, Xu Lin, Mitsuaki Yamauchi, Shiki Yagai, Tsuneaki Sakurai, Wakana Matsuda, Shu Seki, Hiroshi Shinokubo, and Yoshihiro Miyake
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 85 Pages: 62-69

    • DOI

      https://doi.org/10.1021/acs.joc.9b01655

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regioselective Oxidative Ring Cleavage of Antiaromatic Nickel(II) Norcorrole to Dialkoxybis(dipyrrin)s2019

    • Author(s)
      Siham A. Shafie, Hiroyuki Kawashima, Yoshihiro Miyake, and Hiroshi Shinokubo
    • Journal Title

      ChemPlusChem

      Volume: 84 Pages: 623-626

    • DOI

      https://doi.org/10.1002/cplu.201900068

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Soluble and Planar 2,9-Diazaperopyrenes through Reductive Aromatization of Perylene Diimides: Tunable Emission and Aggregation Behaviors2019

    • Author(s)
      Yasutaka Nakamura, Takumi Nakazato, Takuto Kamatsuka, Hiroshi Shinokubo, and Yoshihiro Miyake
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 25 Pages: 10571-10574

    • DOI

      https://doi.org/10.1002/chem.201902123

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ニッケルピリジノファン錯体を用いたアルカンの直接的酸化反応2020

    • Author(s)
      西村 翼・安藤 祐樹・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
  • [Presentation] アザインドール骨格を有するオクタアザ[8]サーキュレンの合成2020

    • Author(s)
      赤堀 周平・加賀 敦志・依光 英樹・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
  • [Presentation] ジアザピレンホウ素錯体の合成2020

    • Author(s)
      仲里 巧・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
  • [Presentation] アントラセンジイミドの還元的芳香族化による2,8-ジアザペリレンの合成2020

    • Author(s)
      櫻井 貴浩・仲里 巧・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
  • [Presentation] Solid Emission Behaviors of Tetrathia[8]circulene Octaoxides Tuned by Peripheral Substituents2019

    • Author(s)
      三宅 由寛
    • Organizer
      The 18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-18)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, Structure, and Properties of Tetraazatetrathia[8]circulenes2019

    • Author(s)
      赤堀 周平・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      The 18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-18)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Peripherally Functionalized 2,7-Diazapyrene Derivatives2019

    • Author(s)
      仲里 巧・鎌塚 拓人・井上 純一・櫻井 庸明_関 修平・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      The 18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-18)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 外周部にアリール基をもつテトラチア[8]サーキュレン酸化体の合成とクロミズム特性2019

    • Author(s)
      村瀬 浩康・永田 裕也・久木 一朗・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      2019年光化学討論会
  • [Presentation] N,N'-ジメチル-2,7-ジアザピレンの光物性2019

    • Author(s)
      竹腰 遥・仲里 巧・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      2019年光化学討論会
  • [Presentation] 外周部にアリール基をもつテトラチア[8]サーキュレン酸化体のクロミズム特性2019

    • Author(s)
      村瀬 浩康・永田 裕也・久木 一朗・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      第30回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] ジアザポルフィリンマンガン錯体を用いたアルカンの直接的フッ素化反応2019

    • Author(s)
      森 しほ・西村 翼・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      第52回酸化反応討論会
  • [Presentation] 遷移金属ピリジノファン錯体によるアルカンの選択的水酸化反応2019

    • Author(s)
      西村 翼・安藤 祐樹・忍久保 洋・三宅 由寛
    • Organizer
      第52回酸化反応討論会

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Published: 2021-01-27  

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