2020 Fiscal Year Annual Research Report

サンドイッチ骨格に基づく非対称構造の構築

Publicly Offered Research

Project Area	Coordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules
Project/Area Number	19H04565
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	山本浩二東京工業大学, 物質理工学院, 助教 (70647198)
Project Period (FY)	2019-04-01 – 2021-03-31
Keywords	非対称構造 / 金属クラスター
Outline of Annual Research Achievements	本研究では、サンドイッチクラスターの構造ユニットを用いた非対称配位圏の設計・構築方法の確立を目的として研究に取り組んだ。主な成果として、カルコゲノフェンをm3-架橋配位子とする非対称サンドイッチ錯体の合成及び構造解明に成功した。ヘテロアレーン類の多核金属中心に対する配位挙動は金属表面上の吸着や分子変換反応の機構を理解する上で重要な知見となり得ることから興味が持たれている。本研究では、5員環ヘテロアレーンであるカルコゲノフェンのパラジウムクラスターを合成し、背面配位子の違いによりセレノフェン－パラジウム五核錯体およびセレノフェン－パラジウム三核錯体が生成することを見出した。X線結晶構造解析および計算化学的手法によってセレノフェンが配位するパラジウム三核部位の構造評価を行ったところ、五核錯体中の三核コアはPd(I)-Pd(I)とPd(0)からなる局在化構造と考えることが可能である一方、三核錯体中の三核コアは形式的酸化数+IIの[Pd3]2+非局在化構造であることがわかった。これらは本研究目的であるサンドイッチ構造に基づく非対称配位圏の構築手法・設計指針に関して進展を与えた。
Research Progress Status	令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
Strategy for Future Research Activity	令和2年度が最終年度であるため、記入しない。