2020 Fiscal Year Annual Research Report
金属架橋カプセルの構造／機能の異方的拡張
Publicly Offered Research
| Project Area | Coordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules |
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| Project/Area Number |
19H04566
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
吉沢 道人 東京工業大学, 科学技術創成研究院, 教授 (70372399)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | 分子カプセル / 配位結合 / 異方性 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究の目的は、「多環芳香族ナノ空間」を有する金属架橋カプセルを基盤として、その有機配位子に異種の多環芳香族パネルを導入することで、新たな『異方性ナノ空間』を精密構築することである。また、その多環芳香族骨格に囲まれた特異ナノ空間の高い分子内包能を活用した、新空間機能と新空間材料の創出を目指す。これら目的の達成により、本領域研究が目指す独創的な「空間アシンメトリー」の化学の推進に貢献する。これまでに申請者は、アントラセン環を含む湾曲型の有機配位子と金属イオンの錯形成により、多環芳香族パネルに囲まれた約１ nmの孤立空間を有する金属架橋カプセルの構築を達成した。この孤立空間では、π-スタッキング・CH-π相互作用と疎水効果が三次元的および共同的に働くことで、特異機能が発現した。これらの知見を活かして、本研究では金属架橋カプセルの異方性展開を図った。
「研究成果１：アニソトロピック型ナノ空間の異性化制御」本年度は、２つのナフタレン環を持つ新規な二座配位子を設計および合成した。これらと金属イオンの錯形成で、最大で４２個の異性体を持つアニソトロピック型の金属架橋ケージを構築した。この金属架橋ケージにおいて、内包分子の種類に応じて異性化を制御することに成功した。具体的には、フラーレンC60を内包することで、１つの異性体構造に収束することをNMRや結晶構造解析で明らかにした。
「研究成果２：扁球型ナノ空間によるボウル反転制御」本年度は、金属架橋カプセルの異方的な空間縮小を達成した。２つのアントラセン環をオルトフェニレン鎖で連結した湾曲型配位子を活用して、扁球型の金属架橋カプセルの構築に成功した。また、空間機能を解明した。具体的には、温度可変のNMR解析から、ボウル型のスマネンを１分子内包することでその圧縮効果により、ボウル反転運動の顕著な加速を達成した。
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| Research Progress Status |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(8 results)
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[Journal Article] Synthesis of a Black Dye with Absorption Capabilities Across the Visible- to-Near-Infrared Region: A MO-Mixing Approach via Heterometal Coordination of Expanded Porphyrinoid2020
Author(s)
Y. Wang, H. Kai, M. Ishida, S. Gokulnath, S. Mori, T. Murayama, A. Muranaka, M. Uchiyama, Y. Yasutake, S. Fukatsu, Y. Notsuka, Y. Yamaoka, M. Hanafusa, M. Yoshizawa, G. Kim, D. Kim, H. Furuta
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Journal Title
J. Am. Chem. Soc.
Volume: 142
Pages: 6807-6813
DOI
Peer Reviewed / Int'l Joint Research
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