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2019 Fiscal Year Annual Research Report

非対称要素の導入による機能性次元クロスオーバー錯体の開発

Publicly Offered Research

Project AreaCoordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules
Project/Area Number 19H04572
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

大坪 主弥  京都大学, 理学研究科, 助教 (90601005)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2021-03-31
Keywords梯子型錯体 / ナノチューブ / らせん錯体
Outline of Annual Research Achievements

申請者はこれまでに混合原子価一次元鎖型金属錯体を有機分子で連結した次元クロスオーバー領域に位置する多彩な梯子型錯体(金属錯体ナノチューブ・人工3重らせん錯体)を合成し、これらの次元クロスオーバー錯体が従来の一次元鎖錯体には見られない特異な混合原子価状態や物性を発現することを見出してきた。
本研究課題では、近年開発された種々の混合原子価次元クロスオーバー錯体を基盤材料に据え、異種配位子からなるナノ構造体の溶液中での接合や表面集積等の技術を駆使した非対称要素の導入を使用した、イオンの一方向輸送を可能にする人工的なイオンチャネルの構築や、人工らせん錯体を用いた光学材料の開発と、金属錯体を基盤とした分子ソレノイドの構築を目指すことを目的としている。
初年度の2019年度は、人工的なイオンチャネルのモデル構築を目指した材料開発を行った。具体的には一次元ナノチャネルを持つような金属錯体ナノチューブを基盤材料として、指向性を持った一方向のイオン伝導性を発現させることである。その結果、新規に合成した金属錯体ナノチューブにおいて疎水性空間における特異な水クラスター構造を単結晶X線結晶構造解析により明らかにすることに成功し、水分子クラスター間の水素結合ネットワークを介した超プロトン伝導性を見出すことに成功した。また、界面活性剤アニオンを用いた金属錯体ナノチューブを合成し、ナノチューブ一本を溶液中で取り出すことが可能になり、透過型電子顕微鏡観察から構造を確認することにも成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

いくつかの新規金属錯体ナノチューブの合成に成功し、特異な構造や物性を明らかにすることに成功している。一方で、逐次積層法等の表面集積法による基板上への積層や、溶液中での逐次反応によるヘテロ接合型の金属錯体ナノチューブの合成については現在のところ未達成である。

Strategy for Future Research Activity

次年度となる2020年度は、前年度に未達成であった逐次積層法等の表面集積法によるナノチューブの基板上への積層や、溶液中での逐次反応によるヘテロ接合型の金属錯体ナノチューブの合成を目指す。また、らせん性を制御した人工3重らせん錯体の薄膜材料を基盤とした、高強度な円偏光発光(CPL)材料・キャリア注入を駆使した分子ソレノイドの構築に取り組む。

  • Research Products

    (11 results)

All 2020 2019 Other

All Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 4 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Remarkably enhanced proton conduction of {NBu2(CH2COOH)2}[MnCr(ox)3] by multiplication of carboxyl carrier in the cation2020

    • Author(s)
      Okawa Hisashi, Otsubo Kazuya, Yoshida Yukihiro, Kitagawa Hiroshi
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: in press

    • DOI

      10.1039/D0CC02192J

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Phosphate‐Based Silver-Bipyridine 1D Coordination Polymer with Crystallized Phosphoric Acid as Superprotonic Conductor2020

    • Author(s)
      Pal Arun, Pal Shyam Chand, Otsubo Kazuya, Lim Dae‐Woon, Chand Santanu, Kitagawa Hiroshi, Das Madhab C.
    • Journal Title

      Chemistry -A European Journal

      Volume: 26 Pages: 4607~4612

    • DOI

      10.1002/chem.201905650

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Confined water-mediated high proton conduction in hydrophobic channel of a synthetic nanotube2020

    • Author(s)
      Otake Ken-ichi, Otsubo Kazuya, Komatsu Tokutaro, Dekura Shun, Taylor Jared M., Ikeda Ryuichi, Sugimoto Kunihisa, Fujiwara Akihiko, Chou Chien-Pin, Sakti Aditya Wibawa, Nishimura Yoshifumi, Nakai Hiromi, Kitagawa Hiroshi
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 11 Pages: 843

    • DOI

      10.1038/s41467-020-14627-z

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] A Novel Platinum(III)-Platinum(III) Neutral Dimer Complex, Pt2(cdtb)4I2 (cdtb: 4-Cyanodithiobenzoate)2019

    • Author(s)
      Moriyama Hayato, Otsubo Kazuya, Aoki Kentaro, Maesato Mitsuhiko, Sugimoto Kunihisa, Kitagawa Hiroshi
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 48 Pages: 1035~1037

    • DOI

      10.1246/cl.190355

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Network-Selectivity, Magnetism, and Proton Conduction of 2-D and 3-D Metal-Organic Frameworks of the Constituents {P(CH2OH)4}+/MII (MnII, FeII, or CoII)/[CrIII(ox)3]3-2019

    • Author(s)
      Okawa Hisashi, Yoshida Yukihiro, Otsubo Kazuya, Kitagawa Hiroshi
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 59 Pages: 623~628

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b02861

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Structural and Electronic Properties of MX-tube Complexes Dispersed in Organic Media2020

    • Author(s)
      Kazuya Otsubo, Kunihisa Sugimoto, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
  • [Presentation] 超プロトン伝導性を示す 多孔性金属錯体ナノチューブの化学2019

    • Author(s)
      大坪 主弥
    • Organizer
      第13回超分子若手懇談会
    • Invited
  • [Presentation] Coordination Nanomaterials Situated in Dimensional Crossover Region2019

    • Author(s)
      Kazuya Otsubo
    • Organizer
      Japan-Germany Bilateral Symposium on Surface-Attached Metal-Organic Framework
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 多孔性金属錯体ナノチューブの 疎水性空間における超プロトン伝導2019

    • Author(s)
      大坪 主弥
    • Organizer
      第4回固体化学フォーラム研究会
    • Invited
  • [Presentation] Ice-Tube Formation and High Proton Conduction in Metal-Organic Nanotubes2019

    • Author(s)
      Kazuya Otsubo
    • Organizer
      Nanjing University-Kyoto University Bilateral Workshop: Functional Molecular Materials
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Remarks] ナノサイズの空間に閉じ込められた水が示す不思議な性質を実証 ―高速で水素イオンを運ぶ水の状態を解明-

    • URL

      http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/research/research_results/2019/200218_1.html

URL: 

Published: 2021-01-27  

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