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2021 Fiscal Year Annual Research Report

固体電気化学反応を利用したソフトクリスタルの新機能開拓

Publicly Offered Research

Project AreaSoft Crystals: Science and Photofunctions of Easy-Responsive Systems with Felxibility and Higher-Ordering
Project/Area Number 20H04680
Research InstitutionKwansei Gakuin University

Principal Investigator

吉川 浩史  関西学院大学, 工学部, 教授 (60397453)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2022-03-31
Keywords二次電池 / 電荷移動錯体 / 金属有機構造体
Outline of Annual Research Achievements

電極材料への電子の授受と電極界面および電極内へのイオンの拡散・集積から成る固体電気化学反応は、物質の新たな機能や現象・原理を開拓するうえで非常に有用な手段である。本研究では、金属錯体分子が集積化したソフトクリスタルを対象に、特異な蓄電機能の開拓を目的とする研究を行い、例えば、1.電荷移動錯体の分子間相互作用と電池特性の相関解明、2.アゾ基含有金属有機構造体(MOF)のNaイオン電池特性、といった成果を得ることができた。下記にそれぞれの成果を具体的に示す。
1.電荷移動(CT)錯体は、ドナーとアクセプター間のπ-π相互作用によって、安定な柱状構造を形成し、柱状間の空隙がリチウムイオンの拡散経路となる。本研究では、3種類のドナー(コロネン、ピレン、カルバゾール)とアクセプター2,3,6,7,10,11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(HAT-CN)からなるCT錯体の電池特性を比較し、ドナーとアクセプター間のπ-π相互作用が大きいほど、安定な柱状構造を保ち、高容量を示すことを明らかにした。
2.酸化還元活性なアゾ部位を含む配位子を有するAzo-MOFに着目し、その蓄電機能開拓を試みた。CPL-4([Cu2(pzdc)2(azpy)])を対象に、Liイオン電池(LIB)およびNaイオン電池(SIB)正極特性を検討し、Cu2+/Cu+とN=N/N-Nの酸化還元反応から、SIBの正極活物質としては機能するが、LIBではCPL-4粒子表面のみの酸化還元反応による小さな容量しか得られないというNa+イオンに特異な蓄電現象を明らかにした。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (8 results)

All 2022 2021 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Hexaazatriphenylene Charge-Transfer Complexes and Their Application in Cathode Active Materials for Lithium-Ion Batteries2022

    • Author(s)
      Keisuke Nakao, Yoshinobu Kamakura, Makoto Fujiwara, Takeshi Shimizu, Yukihiro Yoshida, Hiroshi Kitagawa, Hirofumi Yoshikawa, Yasutaka Kitagawa, and Daisuke Tanaka
    • Journal Title

      Cryst. Growth Des.

      Volume: 22 Pages: 26-31

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.1c00793

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Application of μ-Nitrido- and μ-Carbido-Bridged Iron Phthalocyanine Dimers as Cathode-Active Materials for Rechargeable Batteries2021

    • Author(s)
      Takeshi Shimizu, Katsuhiro Wakamatsu, Yasuyuki Yamada, Yuka Toyoda, Shigehisa Akine, Kenji Yoza, and Hirofumi Yoshikawa
    • Journal Title

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      Volume: 60 Pages: 40612-40617

    • DOI

      10.1021/acsami.1c10540

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Machine-Learning-Assisted Selective Synthesis of a Semiconductive Silver Thiolate Coordination Polymer with Segregated Paths for Holes and Electrons2021

    • Author(s)
      Takuma Wakiya, Yoshinobu Kamakura, Hiroki Shibahara, Kazuyoshi Ogasawara, Akinori Saeki, Ryosuke Nishikubo, Akihiro Inokuchi, Hirofumi Yoshikawa, and Daisuke Tanaka
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 60 Pages: 23217-23224

    • DOI

      10.1002/anie.202110629

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Failure-Experiment-Supported Optimization of Poorly Reproducible Synthetic Conditions for Novel Lanthanide Metal-Organic Frameworks with Two-Dimensional Secondary Building Units2021

    • Author(s)
      Yu Kitamura, Emi Terado, Zechen Zhang, Hirofumi Yoshikawa, Tomoko Inose, Hiroshi Uji-i, Masaharu Tanimizu, Akihiro Inokuchi, Yoshinobu Kamakura, and Daisuke Tanaka
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 27 Pages: 6347-16353

    • DOI

      10.1002/chem.202102404

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Li-ion battery cathode performances of metal-organic frameworks containing reversible disulfide linkages Hirofumi Yoshikawa, Takeshi Shimizu2021

    • Author(s)
      Hirofumi Yoshikawa
    • Organizer
      The 2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of Functional Materials Based on MOF Topology2021

    • Author(s)
      Hirofumi Yoshikawa
    • Organizer
      The 21st International Conference on Discrete Geometric Analysis for Materials Design
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 分子および分子集合体の蓄電特性と反応機構解明2021

    • Author(s)
      吉川浩史
    • Organizer
      第1回錯体化学会フロンティアセミナー:次世代電池を指向する金属錯体材料の最前線
    • Invited
  • [Remarks] 研究室ホームページ

    • URL

      https://www.kg-nanotech.jp/yoshikawa/

URL: 

Published: 2022-12-28  

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