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2021 Fiscal Year Annual Research Report

固体-分子ハイブリッド触媒による電子移動反応の開発

Publicly Offered Research

Project AreaHybrid Catalysis for Enabling Molecular Synthesis on Demand
Project/Area Number 20H04793
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

岩井 智弘  東京大学, 大学院総合文化研究科, 講師 (30610729)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2022-03-31
Keywords有機無機ハイブリッド触媒 / 共役分子 / 連結型ロタキサン構造 / シクロデキストリン / 光増感剤
Outline of Annual Research Achievements

本課題では、固体と分子の特性を活かした化学反応場を設計し、高効率な電子移動反応の開発を目的としている。本年度は、金属酸化物の無機半導体特性を活かした不均一系触媒の開発を目指して研究を実施した。

有機分子と無機固体からなる有機無機ハイブリッド材料は、デバイスや触媒分野での利用が注目されている。π共役分子は、その電子移動効率から有機無機ハイブリッド材料の有機分子素子として有望であるが、π-π相互作用に起因した凝集体の形成が懸念される。研究代表者の所属グループでは最近、メチル化シクロデキストリンからなる[1]ロタキサン型π共役ホスホン酸アンカーを開発し、その被覆効果に基づき、金属酸化物表面に凝集のない有機無機ハイブリッド界面の形成を実現している。そこで、今回、光増感剤や可視光レドックス触媒への利用を指向して、連結型ロタキサン構造を有する有機無機ハイブリッド型ルテニウムポリピリジル錯体を設計・合成した。具体的には、メチル化シクロデキストリンとトラン骨格からなるアジド基含有ホスホン酸アンカーを酸化インジウムスズ(ITO)基板への担持し、続くエチニル基を有するトリス(2,2’-ビピリジル)ルテニウム錯体との銅触媒クリック反応により調製した。この修飾ITO基板のサイクリックボルタンメトリー測定において、Ru(II)-Ru(III)に帰属される可逆な酸化還元波が観測されたことから、基板上へのルテニウム錯体の導入が確認できた。また、原子間力顕微鏡観察では、基板表面に顕著な凝集体の形成は見られなかった。本修飾方法は、金属酸化物ナノ粒子にも利用できることから、今後の触媒利用が期待される。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2023 2022 2021

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (6 results) (of which Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Nickel-Catalyzed Defluorophosphonylation of Aryl Fluorides2022

    • Author(s)
      You Zhensheng、Masuda Yusuke、Iwai Tomohiro、Higashida Kosuke、Sawamura Masaya
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 87 Pages: 14731~14737

    • DOI

      10.1021/acs.joc.2c02048

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric Acylation of Allylic Phosphates with Acylsilanes2022

    • Author(s)
      Ueda Yusuke、Masuda Yusuke、Iwai Tomohiro、Imaeda Keisuke、Takeuchi Hiroki、Ueno Kosei、Gao Min、Hasegawa Jun-ya、Sawamura Masaya
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 144 Pages: 2218~2224

    • DOI

      10.1021/jacs.1c11526

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Irradiation with UV Light Accelerates the Migita?Kosugi?Stille Coupling Reaction in Air2022

    • Author(s)
      Ishikawa Takumi、Murata Mako、Masai Hiroshi、Iwai Tomohiro、Terao Jun
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 51 Pages: 124~126

    • DOI

      10.1246/cl.210665

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Hollow-shaped Caged Triarylphosphine: Synthesis, Characterization and Applications to Gold(I)-catalyzed 1,8-Enyne Cycloisomerization2021

    • Author(s)
      Iwai Tomohiro、Goto Yuto、You Zhensheng、Sawamura Masaya
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 50 Pages: 1236~1239

    • DOI

      10.1246/cl.210176

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthesis and Photocatalytic Property of Organic-Inorganic Hybrid Ruthenium(II) Complexes with a Linked Rotaxane Structure2023

    • Author(s)
      Qichun Jiang, Yuka Imanishi, Hiromichi Miyagishi, Nobutaka Yoshimura, Atsushi Kobayashi, Hiroshi Masai, Shin-ya Takizawa, Tomohiro Iwai, Jun Terao
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] 固体材料と金属錯体のハイブリッド化による機能性不均一系触媒の開発2022

    • Author(s)
      岩井智弘
    • Organizer
      ハイブリッド触媒 若手道場Online
    • Invited
  • [Presentation] 固体-分子ハイブリッド系による触媒デザイン2022

    • Author(s)
      岩井智弘
    • Organizer
      第130回触媒討論会
    • Invited
  • [Presentation] Development of Organic-Inorganic Hybrid Catalyst with Linked Rotaxane Structure via Click Strategy2022

    • Author(s)
      Qichun Jiang, Yuka Imanishi, Hiromichi V. Miyagishi, Hiroshi Masai, Tomohiro Iwai・Jun Terao
    • Organizer
      第12回サブウェイセミナー
  • [Presentation] [1]ロタキサン型π共役リンカーを利用した有機無機ハイブリッド触媒の開発2022

    • Author(s)
      今西優果・姜琦春・宮岸拓路・正井宏・岩井智弘・寺尾潤
    • Organizer
      第12回 CSJ化学フェスタ2022
  • [Presentation] 固体および分子の空間特性を活かした遷移金属錯体触媒の設計2021

    • Author(s)
      岩井智弘
    • Organizer
      第37回有機合成化学セミナー
    • Invited

URL: 

Published: 2023-12-25  

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