2020 Fiscal Year Annual Research Report
Site- and Enantioselectivity Control by Cooperative Metal Catalysis
Publicly Offered Research
| Project Area | Hybrid Catalysis for Enabling Molecular Synthesis on Demand |
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| Project/Area Number |
20H04814
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
中尾 佳亮 京都大学, 工学研究科, 教授 (60346088)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 協働金属触媒 / サイト選択性 / エナンチオ選択性 / C-H活性化 / クロスカップリング |
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| Outline of Annual Research Achievements |
キラルルイス酸/Ni協働触媒による不斉 C(sp3)-H 官能基化に関して、C-H 結合への不飽和化合物の挿入によるアルキル化やアルケニル化を検討したが、期待した分子変換は進行しなかった。一方、キラルルイス酸/Ir協働触媒による脂肪族含窒素複素環のβ位選択的不斉C(sp3)-Hホウ素化反応において、基質適用範囲の拡大と、反応速度論実験による律速段階の同定に成功した。また、ルイス酸/遷移金属協働触媒によるアゾベンゼンの分子変換を検討していたところ、ジアリールジアゼンからC-H活性化およびN=N活性化を経て1段階で2,2’-ジアミノ-1,1’-ビアリールを生じる反応が進行することを見出した。当初予想していなかった本反応をさらに検討して、リン酸/キラルパラジウム協働触媒によってエナンチオ選択的に進行させることに成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
キラルルイス酸/遷移金属協働触媒による不斉 C(sp3)-H 官能基化に関して、期待通りの進捗は得られなかった一方で、予想外の成果として、ジアリールジアゼンから2,2’-ジアミノ-1,1’-ビアリールをエナンチオ選択的に生じる新しい反応を見出した。したがって、総合的にはおおむね順調に進展していると判断できる。
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| Strategy for Future Research Activity |
当初の計画通り、キラルルイス酸/遷移金属協働触媒による不斉 C(sp3)-H 官能基化の開発と、そのサイト選択性制御を可能にするルイス酸性金属含有配位子の開発を進めつつ、本年度新しく見出したリン酸/キラルパラジウム協働触媒によるエナンチオ選択的分子変換のさらなる展開を試みる。
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