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2021 Fiscal Year Annual Research Report

ハイブリッド触媒系による新規機能性π共役化合物群の高効率合成

Publicly Offered Research

Project AreaHybrid Catalysis for Enabling Molecular Synthesis on Demand
Project/Area Number 20H04821
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

新谷 亮  大阪大学, 大学院基礎工学研究科, 教授 (50372561)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2022-03-31
Keywordsπ共役化合物 / 架橋型ポリマー / ハイブリッド触媒
Outline of Annual Research Achievements

π共役有機化合物は、その光電子的特性から、有機材料の分野等において幅広く応用が期待されているが、既存の合成方法では、アクセス可能な分子骨格に大きな制限がある。申請者は近年、新規反応の開発により、従来法では合成困難な新しいπ共役化合物の効率的合成を達成し、とくに、複数の分子変換反応を連続的に行うハイブリッド型の反応系の開発に成功している。このような背景のもと、本年度における研究では、新しいπ共役分子構築法の有効なハイブリッド触媒系へのさらなる進化を目指し、これまでの成果を踏まえて、主に以下の項目について研究を実施した。
(1) まずは、高度に縮環したケイ素架橋π共役化合物の迅速合成を目指し、独自に開発したロジウム触媒を用いた縫合反応を連続的に利用する合成法の開発を行った。その結果、比較的シンプルな原料の組み合わせから、短工程で最大21個の環が縮環したラダー型の新規π共役化合物を収率よく合成することに成功した。合成した一連の化合物の物性評価も行い、可逆的に多電子受容可能な化合物群であることを実験的に明らかにした。
(2) また、新たなπ共役高分子化合物へ効率的にアクセスする方法として、前年度までに開発した「縫合重合」に、続くアルケンの異性化ブロセスをハイブリッドした新規重合系の構築により、従来法では合成が困難な繰返し単位をもつ発光性ポリ(アリーレンビニレン)の合成法の開発に成功した。この手法を用いることで、様々な(ヘテロ)アレーンで連結したジイン、トリイン、 テトラインから、新しいポリ(アリーレンビニレン)が得られ、その耐熱性や光学的性質についての知見を得ることもできた。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (20 results)

All 2023 2022 2021

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (16 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 6 results)

  • [Journal Article] Anionic stitching polymerization of styryl(vinyl)silanes for the synthesis of sila-cyclic olefin polymers2022

    • Author(s)
      Ikeda, S.; Shintani, R.
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 58 Pages: 5281-5284

    • DOI

      10.1039/D2CC00721E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Poly(arylenevinylene)s by Rhodium-Catalyzed Stitching Polymerization/Alkene Isomerization2022

    • Author(s)
      Togawa, S.; Shintani, R.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 144 Pages: 18545-18551

    • DOI

      10.1021/jacs.2c07835

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Facile and Convergent Synthesis of Highly Fused Oligosiloles by Rhodium-Catalyzed Stitching Reaction2021

    • Author(s)
      Hamada, N.; Tsuda, T.; Shintani, R.
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: - Pages: 4824-4827

    • DOI

      10.1002/ejoc.202100780

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Stitching Polymerization of Alkynylsilylacetylenes2021

    • Author(s)
      Ikeda, S.; Hanamura, Y.; Tada, H.; Shintani, R.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 143 Pages: 19559-19566

    • DOI

      10.1021/jacs.1c09827

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] パラジウム触媒による含ケイ素環状化合物合成の新展開2023

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      有機合成2月セミナー 有機合成のニュートレンド2023
    • Invited
  • [Presentation] パラジウムの転位反応を利用した新規ケイ素架橋π共役化合物の合成2022

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      新学術領域研究「ハイブリッド触媒」第5回公開シンポジウム
  • [Presentation] 縫合重合とアルケンの異性化によるポリ(アリーレン-ビニレン)の合成2022

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
  • [Presentation] アニオン縫合重合によるケイ素架橋型環状ポリオレフィンの合成2022

    • Author(s)
      池田 翔、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
  • [Presentation] 縫合反応による多環縮環オリゴシロールの合成2022

    • Author(s)
      濵田尚也、津田知拓、新谷 亮
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
  • [Presentation] パラジウムの転位反応を用いた含ケイ素環状化合物の選択的合成2022

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
    • Invited
  • [Presentation] アルケンの異性化を伴う縫合重合による新規ポリ(アリーレンビニレン)の合成2022

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第54回有機金属若手の会夏の学校
  • [Presentation] 縫合重合による新規架橋型ポリマーの合成2022

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      第71回高分子討論会
    • Invited
  • [Presentation] 縫合重合を用いたポリ(アリーレンビニレン)の合成2022

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第51回複素環化学討論会
  • [Presentation] Rhodium-Catalyzed Stitching Polymerization for the Synthesis of New π-Conjugated Polymers2022

    • Author(s)
      Ryo Shintani
    • Organizer
      The 22nd Tateshina Conference on Organic Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 新しい合成法「縫合反応」による機能性π共役化合物の創出2021

    • Author(s)
      新谷 亮
    • Organizer
      錯体化学若手の会夏の学校2021
    • Invited
  • [Presentation] 銅触媒による内部アルキンの位置およびアンチ選択的シリルホウ素化2021

    • Author(s)
      茂庭弘和、新谷 亮
    • Organizer
      第67回有機金属化学討論会
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた縫合重合による新規ポリ(アリーレン-ビニレン)の合成2021

    • Author(s)
      外川蒼野、新谷 亮
    • Organizer
      第67回有機金属化学討論会
  • [Presentation] ロジウム触媒による縫合重合:新規π共役高分子の合成2021

    • Author(s)
      池田 翔、新谷 亮
    • Organizer
      第67回有機金属化学討論会
  • [Presentation] Palladium-Catalyzed Synthesis of Silicon-Bridged π-Conjugated Compounds Utilizing 1,4- and 1,5-Palladium Migration2021

    • Author(s)
      Ryo Shintani
    • Organizer
      PACIFICHEM2021
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Synthesis of Extended π-Conjugated Compounds by the Stitching Reaction2021

    • Author(s)
      Ryo Shintani
    • Organizer
      PACIFICHEM2021
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2023-12-25  

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