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2021 Fiscal Year Annual Research Report

精密合成されたラダーポリマーを基盤とする発動分子科学

Publicly Offered Research

Project AreaMolecular Engine: Design of Autonomous Functions through Energy Conversion
Project/Area Number 21H00400
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

石割 文崇  大阪大学, 工学研究科, 講師 (00635807)

Project Period (FY) 2021-09-10 – 2023-03-31
Keywordsラダーポリマー / 精密重合 / 刺激応答性
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、精密合成されたラダーポリマーを基盤とし、 生体系に匹敵する、あるいは生体系では実現不可能な高度な運動挙動と機能発現を目指し、高効率な運動・変形挙動の伝搬より、[研究項目1] 屈曲運動や[研究項目2]一方向並進運動を示す発動ラダーポリマー類の開発と機能開拓を行う。2021年度は、それぞれの下記のような研究を行った。
[研究項目1] 屈曲運動を示す発動ラダーポリマーの開発:この研究項目においては、まず、N上にアシル基を有するDACO含有ラダーポリマーの合成法を新たに開発した。温度可変NMRおよびDFT計算よりそのDACO環の環反転挙動を調査したところ、これまでに合成してきたN-アルキルDACOよりも環反転に高い活性化エネルギーを有し、遅い環反転挙動になっていることがわかった。これ以外にもN上に酢酸基を有するDACOが弱塩基性水溶液により、室温下で瞬時に定量的に脱炭酸 を進行させるという特異な反応性も見出した。また、八員環の1,5-ジアザシクロオクタン(DACO)構造を主鎖に持つ、精密制御された構造明確なDACO含有ラダーポリマーの合成を目指した。10種類以上の多岐にわたるジアミンモノマーからの重合を検討した結果、ある特定の化学構造を持つモノマーからは、幾何及び立体構造が高度に構造制御されたDACO含有ラダーポリマーが得られることを見出した。
[研究項目2]一方向並進運動を示す発動ラダーポリマーの開発:本年度はどのような構造制御ラダーポリマーが合成できれば、目的とする一方向並進運動を示す発動ラダーポリマーが得られるかを詳細に検討し、その設計指針を見出した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

[研究項目1]の屈曲運動を示す発動ラダーポリマーの開発に関しては、発動挙動を調査可能な、構造制御されたDACO含有ラダーポリマーを合成することができ、2022年度にはその挙動の調査が可能である。
[研究項目2]一方向並進運動を示す発動ラダーポリマーの開発に関しては、どのような合成戦略によって、目的とする一方向並進運動を示す発動ラダーポリマーが得られるかを見出したため、2022年度にはその合成に着手することができる。
よって、本年度の研究は概ね順調に進行している言える。

Strategy for Future Research Activity

[研究項目1]の屈曲運動を示す発動ラダーポリマーの開発に関しては、構造制御されたDACO含有ラダーポリマーに対し、ブレンステッド酸を作用させた際の屈曲運動を、単分子レベルから分子集合体、最終的にはマクロスケールレベルで調査する。
[研究項目2]一方向並進運動を示す発動ラダーポリマーの開発に関しては、2021年度に見出した、目的とする一方向並進運動を示す発動ラダーポリマーが得られる設計指針に則り、その合成および発動挙動の調査を目指す。

  • Research Products

    (25 results)

All 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (4 results) Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (14 results) (of which Invited: 3 results) Remarks (2 results)

  • [Int'l Joint Research] マサチューセッツ工科大学  (米国)

    • Country Name
      U.S.A.
    • Counterpart Institution
      マサチューセッツ工科大学
  • [Int'l Joint Research] 国立陽明交通大学(中国)

    • Country Name
      CHINA
    • Counterpart Institution
      国立陽明交通大学
  • [Int'l Joint Research] ハイデルベルグ大学(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      ハイデルベルグ大学
  • [Int'l Joint Research] グラーツ工科大学(オーストリア)

    • Country Name
      AUSTRIA
    • Counterpart Institution
      グラーツ工科大学
  • [Journal Article] Two‐step Conformational Control of a Dibenzo Diazacyclooctane Derivative by Stepwise Protonation2021

    • Author(s)
      Ishiwari Fumitaka、Miyake Sayuri、Inoue Keiki、Hirose Keiji、Fukushima Takanori、Saeki Akinori
    • Journal Title

      Asian Journal of Organic Chemistry

      Volume: 10 Pages: 1377~1381

    • DOI

      10.1002/ajoc.202100154

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermal and Gas Adsorption Properties of Tr?ger's Base/Diaza‐cyclooctane Hybrid Ladder Polymers2021

    • Author(s)
      Inoue Keiki、Selyanchyn Roman、Fujikawa Shigenori、Ishiwari Fumitaka、Fukushima Takanori
    • Journal Title

      ChemNanoMat

      Volume: 7 Pages: 824~830

    • DOI

      10.1002/cnma.202100151

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Manipulation of dual fluorescence behavior in aggregation-induced emission enhancement of a tetraphenylethene-appended polymer by optical tweezers2021

    • Author(s)
      Wang Shun-Fa、Chen Bo-Wei、Itagaki Ayami、Ishiwari Fumitaka、Fukushima Takanori、Masuhara Hiroshi、Sugiyama Teruki
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 9 Pages: 7545~7554

    • DOI

      10.1039/D1TC01631H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structure-preserving Solid-state Thermal Huisgen Cycloaddition Polymerization of a Self-assembled Triptycene-based AB<sub>3</sub>-type Monomer2021

    • Author(s)
      Ishiwari Fumitaka、Kawahara Shintaro、Kajitani Takashi、Fukushima Takanori
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 50 Pages: 2006~2010

    • DOI

      10.1246/cl.210476

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Introduction of Triptycene with a Particular Substitution Pattern into Polymer Chains Can Dramatically Improve the Structural and Rheological Properties2021

    • Author(s)
      Ishiwari Fumitaka、Okabe Gen、Kajitani Takashi、Fukushima Takanori
    • Journal Title

      ACS Macro Letters

      Volume: 10 Pages: 1529~1534

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.1c00660

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] N,N’-ジアシルジアザシクロオクタン骨格を主鎖にもつラダーポリマーの合成と物性および配座変換挙動2022

    • Author(s)
      井上 恵希・石割 文崇・福島 孝典
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
  • [Presentation] 二次元構造を持つ高分子・分子集合体の開発2022

    • Author(s)
      石割 文崇
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会 進歩賞受賞講演
    • Invited
  • [Presentation] 高い構造対称性を有するN,N'-ジアルキルおよびN,N'-ジアシルジアザシクロオクタン含有ラダーポリマーの合成と性質2021

    • Author(s)
      井上 恵希・石割 文崇・福島 孝典
    • Organizer
      第70回高分子学会年次大会
  • [Presentation] ジベンゾジアザシクロオクタン類のプロトン化による段階的配座制御2021

    • Author(s)
      三宅 小百合・石割 文崇・井上 恵希・廣瀬 敬治・福島 孝典・佐伯 昭紀
    • Organizer
      第18回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] 二面性π共役ラダーポリマーの合成2021

    • Author(s)
      室谷一晴・石割文崇・佐伯昭紀
    • Organizer
      第18回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] 二面性をデザインしたπ共役ポリマーの高次構造形成能と光電子物性2021

    • Author(s)
      石割 文崇・阿部 大樹・Yin Yalun・佐伯 昭紀・福島 孝典
    • Organizer
      第18回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
  • [Presentation] Synthesis and properties of N,N’-diacylated diazacyclooctane-containing flexible ladder polymers exhibiting conformational change2021

    • Author(s)
      Keiki Inoue, Fumitaka Ishiwari, Takanori Fukushima
    • Organizer
      第70回高分子討論会
  • [Presentation] 二面性ラダーポリマーの合成と物性2021

    • Author(s)
      室谷一晴・石割文崇・佐伯昭紀
    • Organizer
      第70回高分子討論会
  • [Presentation] 動的な二面性構造を持つπ共役系ポリマーのダイナミクスと光電子物性2021

    • Author(s)
      石割文崇・阿部大樹・Yin Yalun・ 佐伯昭紀・福島孝典
    • Organizer
      第70回高分子討論会
  • [Presentation] プロトン化によるジベンゾジアザシクロオクタン類の段階的配座制御2021

    • Author(s)
      三宅小百合・石割文崇・井上恵希・廣瀬敬治・福島孝典・佐伯昭紀
    • Organizer
      第31回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] C3キラルな二面性トルキセン類の合成と特異なキロプティカル特性2021

    • Author(s)
      大峰拓也・石割文崇・佐伯昭紀
    • Organizer
      第31回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] C3キラルな二面性トルキセン類の特異な円偏光発光特性の発現とそのメカニズム2021

    • Author(s)
      大峰拓也・石割文崇・森 直・佐伯昭紀
    • Organizer
      基礎有機化学会 若手オンラインシンポジウム (第1回)
  • [Presentation] 新しい構造特性を持つラダーポリマーの開拓2021

    • Author(s)
      石割 文崇
    • Organizer
      第180回東海高分子研究会講演会
    • Invited
  • [Presentation] 「面」を持つ新しい高分子の開発と展望2021

    • Author(s)
      石割 文崇
    • Organizer
      東京大学 化学生命工学専攻 2021年度 談話会
    • Invited
  • [Remarks] 石割文崇ホームページ

    • URL

      https://sites.google.com/view/fishiwari/home?authuser=0

  • [Remarks] 大阪大学大学院工学研究科 佐伯研究室ホームぺージ

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~saeki/cmpc/

URL: 

Published: 2022-12-28  

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