2010 Fiscal Year Annual Research Report
共役イミンへの付加反応を基盤とする反応の集積化と応用
Publicly Offered Research
| Project Area | Organic Synthesis based on Integration of Chemical Reactions. New Methodologies and New Materials |
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| Project/Area Number |
22106516
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| Research Institution | Mie University |
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Principal Investigator |
清水 真 三重大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30162712)
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| Keywords | α-イミノ酢酸エステル / 3成分カップリング反応 / イミニウム塩 / グリオキシル酸エチル / マイクロリアクター / フロー合成 / 極性転換反応 / インエノラート |
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| Research Abstract |
昨年までに得られている予備実験結果をもとにα-イミノ酢酸エステルに対して求核試薬および求電子剤を作用させることにより、3成分カップリング反応に基づくアミノエステルを得る方法を見出した。また、α-イミノ酢酸エステルに対してN-アルキル化後、酸化剤を作用させることにより中間のイミニウム塩生成を経て、各種求核剤との付加反応が選択的に進行する事を明らかにした。具体的には以下の成果を得た。
(1)グリオキシル酸エチル由来のα-イミノエステル、アルミニウム試薬、アルデヒドを用いてN-アルキル化に続く3成分カップリングが良好に進行することを見出した。さらにマイクロリアクターを用いてフロー合成を検討したところ、室温下良好な収率で3成分カップリング生成物が得られた。
(2)様々な.α-イミノアリルエステルを出発原料に用いる極性転換反応とClaisen転位を活用した炭素-炭素結合形成によって、四級炭素を有するα-アミノエステルの合成に成功した。
(3)新たにα-イミノチオエステルを出発原料に用い、N-アルキル化を行う事で反応が円滑に進行し、対応するN-エチル化体を高収率で得ることができた。
(4)基質にβ,γ-アルキニル-α-イミノエステルを用いてN-アルキル化反応の結果、生じるインエノラートに対する求電子付加反応を行い、ルイス酸が存在した場合γ-アシル化体がまた存在しない場合はα-アシル化体が良好な収率で得られることを見出した。
(5)これらの反応を解析するため電荷の分布を計算した所、実験結果と一致する計算結果を数多く得る事ができた。
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