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2023 Fiscal Year Annual Research Report

Mechanochemical synthesis for hydride ion conductive materials

Publicly Offered Research

Project AreaNew Materials Science on Nanoscale Structures and Functions of Crystal Defect Cores
Project/Area Number 22H04514
Research InstitutionInstitute of Physical and Chemical Research

Principal Investigator

小林 玄器  国立研究開発法人理化学研究所, 開拓研究本部, 主任研究員 (30609847)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2024-03-31
Keywordsメカノケミカル合成 / ヒドリドイオン導電体 / 混合導電体 / 触媒
Outline of Annual Research Achievements

蛍石型構造のLaH3-δは、高いヒドリドイオン導電性を示すが、水素欠陥の導入に伴って電子伝導性が発現してしまうため、固体電解質への応用が困難である。これまで、Hの一部をOに置き換えることで電子伝導性の発現を抑えることが試みられ、輸率測定においては電子伝導性が抑えられることが報告されていた。しかし、電池の固体電解質として機能するかどうかは未検証であった。本研究課題では、LaH3-δとSrH2の固溶体をメカノケミカル法によって合成し、電気的陽性なSrの導入によるH-の安定化、ひいてはH-導電性固体電解質としての機能発現を試みた。
LaH3-δの表面に存在する酸化皮膜の影響により、得られた生成物は、僅かに酸素を含む酸水素化物La1-xSrxH3-x-2yOy(0 < x < 0.7, y = 0.15)となり、組成x = 0.1, 0.2, 0.3は10-4 S/cm程度の比較的高い導電率を室温で示した。さらに、La1-xSrxH3-x-2yOyを固体電解質に用い、LaH3-d|La1-xSrxH3-x-2yO2|Tiで構成される全固体型の電池を作製して理論容量まで定電流放電反応をおこなったとこころ、Sr量が0.2以上ではTiを完全にTiH2まで完全に水素化させることに成功した。これは、ヒドリドイオン導電体を用いた電気化学反応で初めてファラデー効率100%を達成した成果である。一方、x = 0.1では電池が短絡したことから、LaH3-δの電子伝導性発現を抑制し、固体電解質として機能させるためには、Srのような電気的陽性なカチオンを少なくとも20%以上固溶させることが必要であるということが確認できた。

Research Progress Status

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (13 results)

All 2024 2023 Other

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 4 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Magnetic Properties of Multifunctional 7LiFePO4 under Hydrostatic Pressure2023

    • Author(s)
      Ugne Miniotaite, Ola Kenji Forslund, Elisabetta Nocerino, Frank Elson, Rasmus Palm, Nami Matsubara, Yuqing Ge, Rustem Khasanov, Genki Kobayashi, Yasmine Sassa, Jonas Weissenrieder, Vladimir Pomjakushin, Daniel Andreica, Jun Sugiyama, and Martin Mテ・nsson
    • Journal Title

      Journal of Physics: Conference Series

      Volume: 2642 Pages: 012049-012049

    • DOI

      10.1088/1742-6596/2462/1/012049

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] A new family of anti-perovskite oxyhydrides with tetrahedral GaO4 polyanions2023

    • Author(s)
      Nur Ika Puji Ayu, Fumitaka Takeiri, Takafumi Ogawa, Akihide Kuwabara, Masato Hagihala, Takashi Saito,Takashi Kamiyama, and Genki Kobayashi
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 52 Pages: 15420-15425

    • DOI

      10.1039/d3dt01555f

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] High H- Conductivities along the ab-Planes of La2LiHO3 Epitaxial Thin Films2023

    • Author(s)
      Yuki Sasahara, Takashi Hirose, Masataka Yoshimoto, Naoki Matsui, Shigeru Kobayashi, Hiroki Ubukata, Fumitaka Takeiri, Kota Suzuki, Masaaki Hirayama, Kazunori Nishio, Ryota Shimizu, Ryoji Kanno, Genki Kobayashi, and Taro Hitosugi
    • Journal Title

      Crystal Growth & Design

      Volume: 23 Pages: 7103-7108

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.3c00376

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electropositive Metal Doping into Lanthanum Hydride for H- Conducting Solid Electrolyte Use at Room Temperature2023

    • Author(s)
      Yoshiki Izumi, Fumitaka Takeiri, Kei Okamoto, Takashi Saito, Takashi Kamiyama, Akihide Kuwabara, Genki Kobayashi
    • Journal Title

      Advanced Energy Materials

      Volume: 13 Pages: 2301993(1-8)

    • DOI

      10.1002/aenm.202301993

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Electropositive Metal Doping into Lanthanum Hydride for Hydride ion Conducting Solid Electrolyte Use at Room Temperature.2024

    • Author(s)
      Genki Kobayashi
    • Organizer
      core-to-core workshop in IMN
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] メカノケミカル法による新規岩塩型酸水素化物の合成と評価2024

    • Author(s)
      楠本恵子、竹入史隆、川合航右、森一広、大久保將史、小林玄器
    • Organizer
      電気化学会第91回大会
  • [Presentation] La-Ba-H-S四元系相図に基づくH-導電体の探索2024

    • Author(s)
      井上彰久、竹入史隆、森一広、大久保將史、小林玄器
    • Organizer
      電気化学会第91回大会
  • [Presentation] Effect of Anion Arrangement in Oxyhydrides on Hydride Ion Conductivity2023

    • Author(s)
      Genki Kobayashi
    • Organizer
      2023 Neutron Scattering for a Sustainable Society
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Hydride Ion Conducting Materials: Development of Solid Electrolytes and Electrodes2023

    • Author(s)
      Genki Kobayashi
    • Organizer
      The 15th Pacific Rim Conference of Ceramic Societies (PACRIM15)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ヒドリドイオン導電性材料の研究動向とデバイス応用に向けた取り組み2023

    • Author(s)
      小林玄器
    • Organizer
      2023年度水素・燃料電池材料研究会講座
    • Invited
  • [Presentation] 元素置換によるBa-Li酸水素化物の高温相安定化とヒドリド導電性2023

    • Author(s)
      矢口寛, 岡本啓, 竹入史隆, 小林玄器
    • Organizer
      第49回固体イオニクス討論会
  • [Remarks] 理研プレスリリース: 室温で作動するH-導電性固体電解質の開発

    • URL

      https://www.riken.jp/press/2023/20231020_4/index.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] ヒドリドイオン導電性を示す新規化合物とその製造方法並びに用途2023

    • Inventor(s)
      小林玄器、矢口寛、竹入史隆、岡本啓
    • Industrial Property Rights Holder
      小林玄器、矢口寛、竹入史隆、岡本啓
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2023-180481

URL: 

Published: 2024-12-25  

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