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2023 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Water-mediated Organic-Inorganic Supramolecular Crystals

Publicly Offered Research

Project AreaAquatic Functional Materials: Creation of New Materials Science for Environment-Friendly and Active Functions
Project/Area Number 22H04554
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

堀内 新之介  東京大学, 大学院総合文化研究科, 講師 (50755915)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2024-03-31
Keywords細孔性結晶 / 単結晶X線構造解析 / 界面水 / 水クラスター / 水素結合 / 放射光分光 / MD計算 / エントロピー
Outline of Annual Research Achievements

本研究課題では環状有機ホストとカチオン性Ir錯体からなる超分子結晶内部に形成される,1次元水チャネルの水分子の構造および性質解明を進めてきた。これまでの研究で,1次元細孔壁面に形成した水クラスター構造の可視化および1次元水チャネルに含まれる水分子の放射光分光を行っており,水分子と材料界面の距離によって水分子の流動性が異なることを明らかにした。
本年度は1次元水チャネルのプロトン伝導度を測定し,1次元チャネルを形成している水分子の物性を調べた。超分子結晶は高湿度下でのみ安定であったため,結晶取り出し・すりつぶしによるペレット作成・測定ホルダーへの取り付け等の作業は相対湿度95%以上に保った容器に保管しながら測定サンプル準備を行った。温度可変測定の温度上限は35 ℃とし,95% RHから5%ずつ湿度を下げ,各湿度下で温度可変測定を行い,プロトン伝導度とその活性化エネルギーを算出した。その結果,明確な湿度依存性が確認され,35 ℃,95% RHの条件下で中程度のプロトン伝導度が得られた。またその活性化エネルギーは0.5~0.7 eVであり,プロトン伝導がVehicle機構によって進行していることが示唆された。この結果は,細孔中央部に含まれる流動性の高い水分子がプロトンキャリアとなり,プロトン伝導が進行していることを意味している。
有機分子と無機錯体からなる超分子結晶の細孔界面は,水圏で機能する材料界面のモデル構造として理解できる。本研究によって,超分子結晶の細孔界面が界面水の構造・動的挙動・物性の分析ツールとして機能することを明らかにできた。

Research Progress Status

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和5年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (7 results)

All 2023

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Noncovalent tailoring of coordination complexes by resorcin[4]arene-based supramolecular hosts2023

    • Author(s)
      Horiuchi Shinnosuke、Hayashi Mikihiro、Umakoshi Keisuke
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 52 Pages: 6604~6618

    • DOI

      10.1039/D3DT00710C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stepwise Sulfite Reduction on a Dinuclear Ruthenium Complex Leading to Hydrogen Sulfide2023

    • Author(s)
      Arikawa Yasuhiro、Yamada Motoki、Takemoto Nobuko、Nagaoka Takuya、Tsujita Yusuke、Nakamura Taiji、Tsuruta Yusuke、Horiuchi Shinnosuke、Sakuda Eri、Yoshizawa Kazunari、Umakoshi Keisuke
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Pages: 21729~21732

    • DOI

      10.1021/jacs.3c07248

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Extension of Pt-Ag cluster units by incorporating silver salts2023

    • Author(s)
      Yang Yiming、Horiuchi Shinnosuke、Omoto Kenichiro、Sakuda Eri、Arikawa Yasuhiro、Umakoshi Keisuke
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 53 Pages: upad004

    • DOI

      10.1093/chemle/upad004

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 水圏で形成される有機無機複合体結晶の創出と機能開拓2023

    • Author(s)
      堀内新之介
    • Organizer
      第13回CSJ化学フェスタ2023
  • [Presentation] 有機ホストと金属錯体からなる新奇分子集合体の創出と機能開拓2023

    • Author(s)
      堀内新之介
    • Organizer
      2023年錯体化学会第73回討論会
    • Invited
  • [Presentation] 水素結合性ホストを利用した金属錯体の発光特性制御2023

    • Author(s)
      堀内新之介, 作田絵里, 有川康弘, 馬越啓介
    • Organizer
      2023年光化学討論会
  • [Presentation] 環状有機ホストとカチオン性金属錯体を用いた細孔性結晶の創出2023

    • Author(s)
      堀内新之介, 小倉祥太, 馬越啓介, 平岡秀一
    • Organizer
      第20回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム

URL: 

Published: 2024-12-25  

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