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2012 Fiscal Year Annual Research Report

機能性環状高分子ミセルの開発

Publicly Offered Research

Project AreaMolecular Soft-Interface Science
Project/Area Number 23106709
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

山本 拓矢  東京工業大学, 理工学研究科, 助教 (30525986)

Project Period (FY) 2011-04-01 – 2013-03-31
Keywords高分子化学 / 自己組織化
Outline of Annual Research Achievements

古細菌は環状トポロジーを有する脂質分子を細胞膜に持つことで、高温、高塩濃度などの極限環境に適応していると考えられている。我々は、これに着想を得、両親媒性ブロック共重合体により環状脂質分子を模倣し、ミセルを形成することでトポロジー効果をナノスケールにおいて増幅し、その耐熱性および耐塩性を飛躍的に向上させることに成功した。そこで今回、分子集合体の構築によるトポロジー効果増幅の概念をマクロスケールにまで拡張するために、環状両親媒性ブロック共重合体よりヒドロゲルを構築し、相転移挙動とゲスト分子の放出挙動を調査した。
先ず、ポリエチレンオキシドと、ポリブチルアクリレートとからなる直鎖状AB型およびABA型両親媒性ブロック共重合体(L-AB, L-ABA)、並びに対応する環状AB型両親媒性ブロック共重合体(C-AB)を合成した。
続いて、これらの共重合体よりヒドロゲルを作製した。得られたヒドロゲルのゾル-ゲル転移挙動を試験管倒立法により評価したところ、C-ABのゾル-ゲル転移温度は35, 40, 45, 50 wt%の濃度においてそれぞれ25, 35, 40, 45 °Cと測定され、対応するL-ABおよびL-ABAに比べ低い転移温度を持つことが明らかとなった。これは、C-ABが環状構造を有しているため、高分子鎖の絡み合いが抑制されたことが理由として考えられる。
さらに、水溶性の蛍光分子として知られるFluorescein sodium salt(FSS)をヒドロゲル中に担持し、水中への放出を試みたところ、L-ABおよびL-ABAによるヒドロゲルからは時間経過に伴う明確なFSSの放出が観測された。一方、興味深いことにC-ABによるヒドロゲルからの放出はほとんど見られなかった。すなわち、直鎖状から環状へのトポロジー変換に伴って、ヒドロゲルのゲスト保持能力が大きく向上するという効果が見出された。

Research Progress Status

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (38 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (30 results) (of which Invited: 4 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Tuneable Enhancement of the Salt and Thermal Stability of Polymeric Micelles by Cyclized Amphiphiles2013

    • Author(s)
      S. Honda, T. Yamamoto, Y. Tezuka
    • Journal Title

      Nat. Commun.

      Volume: 4 Pages: 1574

    • DOI

      10.1038/ncomms2585

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Straightforward Synthesis of Functionalized Cyclic Polymers in High Yield via RAFT and Thiolactone-Disulfide Chemistry2013

    • Author(s)
      M. M. Stamenovic, P. Espeel, E. Baba, T. Yamamoto, Y. Tezuka, F. Du Prez
    • Journal Title

      Polym. Chem.

      Volume: 4 Pages: 184-193

    • DOI

      10.1039/c2py20751f

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regioselective Ring-Emitting Esterification on Azacyclohexane Quaternary Salts: A DFT and Synthetic Study for Covalent Fixation of Electrostatic Polymer Self-Assemblies2013

    • Author(s)
      A. Kimura, S. Takahashi, S. Kawauchi, T. Yamamoto, Y. Tezuka
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 78 Pages: 3086-3094

    • DOI

      10.1021/jo400058f

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Cyclic Polymers and Topology Effects on Their Diffusion and Thermal Properties2013

    • Author(s)
      T. Yamamoto
    • Journal Title

      Polym. J.

      Volume: 45 Pages: in press

    • DOI

      10.1038/pj.2012.213

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effective Synthesis and Crystal Structures of a 24-Membered Cyclic Decanedisulfide Dimer2012

    • Author(s)
      Y. Tada, T. Yamamoto, Y. Tezuka, T. Kawamoto, T. Mori
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 41 Pages: 1678-1680

    • DOI

      10.1246/cl.2012.1678

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Orientationally Isomeric Cyclic Stereoblock Polylactides with Head-to-Head and Head-to-Tail Linkages of the Enantiomeric Segments2012

    • Author(s)
      N. Sugai, T. Yamamoto, Y. Tezuka
    • Journal Title

      ACS Macro Lett.

      Volume: 1 Pages: 902-906

    • DOI

      10.1021/mz300086v

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Topology-induced Acid-tolerance and pH Response by Self-assembly of Amphiphilic and Double Hydrophilic Cyclic Block Copolymers2012

    • Author(s)
      S. Honda, H. Wada, T. Yamamoto, Y. Tezuka
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference
    • Place of Presentation
      Kobe International Conference Center (Hyogo)
    • Year and Date
      2012-12-11 – 2012-12-14
  • [Presentation] 好熱菌脂質膜をモデルとする環状高分子トポロジー新機能の創出2012

    • Author(s)
      手塚育志、山本拓矢
    • Organizer
      第10回「自然に学ぶものづくりフォーラム」
    • Place of Presentation
      イイノホール&カンファレンスセンター(東京都)
    • Year and Date
      2012-10-15 – 2012-10-15
  • [Presentation] 環状トポロジーを有する両親媒性ブロック共重合体の構造特性を活用した高機能性ミセルの創製2012

    • Author(s)
      本多智、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第2回CSJ化学フェスタ2012
    • Place of Presentation
      東京工業大学(東京都)
    • Year and Date
      2012-10-14 – 2012-10-17
  • [Presentation] 組成の異なる環状両親媒性PS-PEOブロック共重合体の合成および自己組織化2012

    • Author(s)
      馬場英輔、本多智、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] 環状アンモニウム塩型新規H型テレケリクスのクリック反応による合成およびESA-CF法による多環縮合高分子トポロジー構築2012

    • Author(s)
      猪狩匡人、平郡寛之、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] カルボキシレート末端テレケリクスと低分子ジアンモニウムカチオンを利用したESA-CF法による環状高分子合成2012

    • Author(s)
      貝原卓倫、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] DFT計算によるテレケリクス末端環状アンモニウム塩の求核置換エステル化反応機構の解明と実験的検証2012

    • Author(s)
      木村彰宏、山本拓矢、手塚育志、高橋伸之介、川内進
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] 単一サイズ多分岐テレケリクスを用いた多環縮合型高分子構造の構築2012

    • Author(s)
      鈴木拓也、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] NMR緩和時間解析による環状および直鎖状両親媒性ブロック共重合体ミセルの構造崩壊メカニズムの評価2012

    • Author(s)
      和田はるな、北沢祐、本多智、山本拓矢、手塚育志、黒木重樹
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] 新規多環状テレケリクスの合成およびクリックケミストリーによる多環高分子トポロジーの構築2012

    • Author(s)
      高毅松、平郡寛之、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] 温度波熱分析を用いた環状および直鎖状ポリテトラヒドロフランの熱伝導特性の評価2012

    • Author(s)
      イスケンディロバ グルミラ、山本拓矢、手塚育志、森川淳子、橋本壽正
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] 軸不斉ビナフチルユニットを含む環状高分子の合成およびねじれダイナミクスのトポロジー効果2012

    • Author(s)
      中島健一郎、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] 環状および直鎖状両親媒性ブロック共重合体のトポロジー効果を活用した高分子ミセルの温度・イオン応答性の制御2012

    • Author(s)
      本多智、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] Head-to-HeadおよびHead-to-Tail型連結様式を有する環状ステレオブロックポリ乳酸の合成と特性評価2012

    • Author(s)
      菅井直人、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(愛知県)
    • Year and Date
      2012-09-19 – 2012-09-21
  • [Presentation] Head-to-HeadおよびHead-to-Tail型連結様式を有する環状ステレオブロックポリ乳酸の合成と特性評価2012

    • Author(s)
      菅井直人、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第3回ソフトインターフェースの分子科学ワークショップ
    • Place of Presentation
      東京医科歯科大学(東京都)
    • Year and Date
      2012-08-08 – 2012-08-09
  • [Presentation] Self-Assembly of Cyclic Amphiphilic Block Copolymers and Development of Functions2012

    • Author(s)
      T. Yamamoto
    • Organizer
      Invited Lecture
    • Place of Presentation
      The University of Manchester (U.K.)
    • Year and Date
      2012-07-16 – 2012-07-16
    • Invited
  • [Presentation] Formation of a Micelle from an Amphiphilic Cyclic Block Copolymer and Determination of the Stability2012

    • Author(s)
      T. Yamamoto
    • Organizer
      MacroGroup UK International Conference on Polymer Synthesis UKPCF International Conference on Polymer Colloids
    • Place of Presentation
      The University of Warwick (U.K.)
    • Year and Date
      2012-07-09 – 2012-07-12
    • Invited
  • [Presentation] Self-Assembly of Cyclic Amphiphilic Block Copolymers and Development of Functions2012

    • Author(s)
      T. Yamamoto
    • Organizer
      Invited Lecture
    • Place of Presentation
      Ghent University (Belgium)
    • Year and Date
      2012-07-06 – 2012-07-06
    • Invited
  • [Presentation] 環状ブロック共重合体の自己組織化によるミセルの構築と機能発現2012

    • Author(s)
      山本拓矢
    • Organizer
      九州地区高分子若手研究会・夏の講演会
    • Place of Presentation
      ホテルクラウンパレス小倉(福岡県)
    • Year and Date
      2012-06-29 – 2012-06-29
    • Invited
  • [Presentation] 両親媒性環状ブロック共重合体のトポロジー効果に基づくゲスト分子放出制御機能を有する新規ヒドロゲルの構築2012

    • Author(s)
      本多智、山本拓矢、手塚育志、乳井樹、藤森厚裕
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 両親媒性環状PS-PEOブロック共重合体の合成と自己組織化によるトポロジー効果の増幅2012

    • Author(s)
      馬場英輔、本多智、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 主鎖配向の連結様式を制御した新規環状ステレオブロックポリ乳酸の合成2012

    • Author(s)
      菅井直人、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 蛍光部位を持つ8の字型および4本鎖スター型ポリテトラヒドロフランの合成と単一分子イメージングによる高分子ダイナミクス解析2012

    • Author(s)
      藤原奨、山本拓矢、手塚育志、羽淵聡史、バッハマーティン
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 環状および多環状テレケリクスのクリック-クリップ逐次反応による多環多重縮合型高分子の選択的構築2012

    • Author(s)
      平郡寛之、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] DFTに基づくテレケリクス末端6員環状アンモニウム塩の選択的脱環エステル化反応プロセスの構築とESA-CF手法への応用2012

    • Author(s)
      木村彰宏、高橋伸之介、山本拓矢、川内進、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] クリックケミストリーを用いる環状アンモニウム塩基を保持したH型テレケリクスの合成とESA-CF法および分子内メタセシスによるγ-グラフ高分子の構築2012

    • Author(s)
      猪狩匡人、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 多点静電相互作用による自己組織化と共有結合変換に基づく大サイズ環状高分子の合成2012

    • Author(s)
      貝原卓倫、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 単一サイズ3分岐スターおよび6分岐デンドリティックテレケリクスを用いるK3,3グラフ型高分子トポロジーの構築2012

    • Author(s)
      鈴木拓也、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 軸不斉ビナフチル単位を含む環状高分子の合成とねじれ構造ダイナミクスのトポロジー効果2012

    • Author(s)
      中島健一郎、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Presentation] 親水性および疎水性環状ユニットから成る8の字型高分子の合成と自己組織化2012

    • Author(s)
      畠山史也、山本拓矢、手塚育志
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2012-05-29 – 2012-05-31
  • [Book] Topological Polymer Chemistry: Progress of Cyclic Polymers in Synthesis, Properties and Functions2013

    • Author(s)
      E. Baba, T. Yamamoto
    • Total Pages
      352
    • Publisher
      World Scientific
  • [Remarks] 手塚研究室

    • URL

      http://www.op.titech.ac.jp/lab/tezuka/ytsite/index.html

URL: 

Published: 2018-02-02  

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