2011 Fiscal Year Annual Research Report
鎖状テルペン類の自在合成法の開発とその応用
Publicly Offered Research
| Project Area | Biosynthetic machinery: Deciphering and regulating the system for bioactive metabolite diversification |
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| Project/Area Number |
23108523
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| Research Institution | Osaka City University |
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Principal Investigator |
品田 哲郎 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30271513)
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| Keywords | 鎖状テルペン / 合成方法論 / 幼若ホルモン / アナログ合成 |
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| Research Abstract |
テルペン生合成マシナリー研究の図式に、オレフィン上のメチル基を他の官能基に置換した鎖状テルペン類を自在に合成する方法を導入できれば、非天然型の鎖上テルペン基質提供の観点から本新学術研究領域の発展に寄与できる。しかし、鎖状テルペンアナログの合成は必ずしも容易とは言えず優れた合成法の開発が求められている。本研究課題では、種々の鎖状テルペン類の立体選択的合成法を開発し、これにより得られる種々のアナログを、カメムシ由来の幼若ホルモンのエポキシ化反応への関与が予想される新規P450関連酵素反応に供することにより、超天然型鎖状エポキシテルペンアナログ創出の可能性を探ることを大きな目的としている。本年度は、以下の合成研究に取り組んだ。
(1)アセト酢酸をLiCl存在下と非存在下にトリフレート化あるいはトシル化して、Z-およびE-体をそれぞれ選択的に合成する。ついで、エステル部位を還元後、ブロミドへの変換を試みる。ビニルトリフレートを含むアリルブロミドは合成前例が乏しいため、その安定性と取り扱い易さを調べる。(2)アセト酢酸エステル由来のジアニオンがアセチル基側で選択的に反応すること、ならびに、上述のアリルハライドが立体障害の小さい1級のアリルハライド側でSN2反応することに着目し、ビニルハライド部位を備えたアセト酢酸エステル増炭分子を合成する。(3)反応要素[1],[2]を繰り返して得られるビニルトリフレートに対して、クロスカップリング反応を行い、オレフィン上の分岐側鎖の立体選択的導入を試みる。上記合成研究を進めた結果、新しい鎖状テルペン類の合成法を確立できた。これより、幼若ホルモン類の合成も達成できた。
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