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2011 Fiscal Year Annual Research Report

安定高スピンπ電子系の創出と物性開拓

Publicly Offered Research

Project AreaEmergence of highly elaborated pai-space and its function
Project/Area Number 23108717
Research InstitutionOsaka City University

Principal Investigator

鈴木 修一  大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 講師 (80433291)

Keywords開殻π電子系 / 高スピン分子 / ラジカルカチオン
Research Abstract

最近、開殻π電子系分子が、分子性磁石、光電導性、二次電池の活物質等の新たな分子エレクトロニクス材料として注目を浴びている。申請者らは非常に大きな正の交換相互作用(2J>+300K)を有する三重項π電子の合成・単離に成功してきた。これら開発した開殻π電子系を利用することで、スピン情報を制御したエレクトロニクス・スピントロニクス材料となると申請者は考えている。本研究では、これまでの申請者の研究を発展した、(課題1)超強磁性的相互作用を持つ高スピンπ電子系の創成、(課題2)新規トリメチレンメタン型高スピンπ電子系の創成、(課題3)酸化還元による高スピンπ電子系の創成、の研究を行っている。本年度の成果に関して、以下に示す。
課題1に関して、本研究者らが設計した異種ニトロキシド連結体の合成法を鍵としていくつかの基底三重項分子の合成した。置換基を適切に変換することにより、分子内の交換相互作用が2J>+2000Kを有する安定な基底三重項分子の合成、単離、結晶化に成功した。
課題2に関して、ホウ素に二つまたは三つの電子豊富なπ電子系を導入した分子の合成に成功した。さらに、化学酸化することでラジカルカチオン種の合成に成功した。現在、ジラジカルジカチオン種の合成を検討している。
課題3に関して、トリオキシトリフェニルアミンに三つのニトロキシドラジカルを導入した分子において、分子内の交換相互作用が、中性状態での反強磁性的、ラジカルカチオン状態で強磁性的となる新しいスピンスイッチ系の構築に成功した。また、ジヒドロフェナジンに二つのニトロキシドラジカルを導入した系において、そのトリラジカルカチオン体の合成、単離、結晶化に成功した。現在、詳細な物性測定を行っている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

目標としている分子の合成、単離、結晶化に成功した。また、磁化率の測定も行い、構造と物性の相関を明らかにすることもできている。

Strategy for Future Research Activity

今年度、設計したいくつかの安定高スピン分子の合成には成功した。一方で、典型元素導入型トリメチレンメタン誘導体の合成に関して、高スピン種の発生に至っていない。ラジカルカチオン種の合成、単離、結晶化には成功しているので、その構造から情報を得て、高スピン種発生に向けた分子の設計、合成を試みる。また、高スピン分子を用いたデバイスを考えている。

  • Research Products

    (27 results)

All 2012 2011

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (22 results)

  • [Journal Article] Synthesis and properties of Zn-porphyrin with bipyridine-terminated side chains : large conformational change induced by metal complexation2012

    • Author(s)
      小嵜正敏・岡田惠次, 他
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 53 Pages: 309-312

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2011.11.041

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Trinitroxide-trioxytriphenylamine : Spin State Conversion from Triradical Doublet to Diradical Cation Triplet by Oxidative Modulation of a pi-Conjugated System2012

    • Author(s)
      鈴木修一・小嵜正敏・岡田惠次, 他
    • Journal Title

      Angew.Chem., Int.Ed.

      Volume: 51 Pages: 3193-3197

    • DOI

      10.1002/anie.201107265

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Heteroatom Functionalization of Phenalenyl : Synthesis, Structures, and Properties of Hexa-substituted Phenalenyliums2011

    • Author(s)
      上田顕・鈴木修一・森田靖, 他
    • Journal Title

      J.Phys.Org.Chem.

      Volume: 24 Pages: 952-959

    • DOI

      10.1002/poc.1916

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Efficient Light-Harvesting Antenna with Multi-Porphyrin Cascade2011

    • Author(s)
      上友淳弘・小嵜正敏・岡田惠次, 他
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 13276-13279

    • DOI

      10.1021/ja2050343

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Recent progress in controlling photophysical processes of donor-acceptor arrays involving perylene diimides and boron-dipyrromethenes2011

    • Author(s)
      鈴木修一・小嵜正敏・岡田惠次, 他
    • Journal Title

      J.Photochem.Photobiol.C

      Volume: 12 Pages: 269-292

    • DOI

      10.1016/j.jphotochemrev.2011.10.001

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] キラル中心直結型ニトロニルニトロキシド誘導体の合成と物性2012

    • Author(s)
      谷本理勇, 他
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉・矢上キャンパス・神奈川
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] ニトロニルニトロキシドラジカルのC2アニオン配位型金属錯体の合成2012

    • Author(s)
      横井宙是, 他
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉・矢上キャンパス・神奈川
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] ビス(フェノチアジニル)ボランアミンおよび類縁体:中性種および酸化体の合成と構造2012

    • Author(s)
      吉田考平, 他
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉・矢上キャンパス・神奈川
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] ニトロニルニトロキシドが直接連結した単核および二核白金錯体の合成と性質2012

    • Author(s)
      張〓, 他
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉・矢上キャンパス・神奈川
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] 安定な開殼π電子系集積分子の合成と物性解明2012

    • Author(s)
      鈴木修一, 他
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉・矢上キャンパス・神奈川(招待講演)
    • Year and Date
      20120325-20120328
  • [Presentation] ビス(フェノチアジニル)ボランアミン類縁体の合成と性質2012

    • Author(s)
      鈴木修一, 他
    • Organizer
      新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第7回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      メルパルク松山・愛媛
    • Year and Date
      20120314-20120315
  • [Presentation] Stable Open-shell pi-Electronic System : Magnetic Properties of Trinitroxide-trioxytriphenylamine in Neutral and Cationic States2011

    • Author(s)
      鈴木修一, 他
    • Organizer
      新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第3回国際シンポジウム
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場・茨城
    • Year and Date
      20111118-20111119
  • [Presentation] Synthetic Studies on Stable High-spin p-Electronic Compounds with Large Intramolecular Exchange Interactions2011

    • Author(s)
      鈴木修一, 他
    • Organizer
      新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第4回若手研究会
    • Place of Presentation
      物質・材料研究機構千現地区・茨城
    • Year and Date
      20111117-20111118
  • [Presentation] Stable Bisnitroxides with Large Exchange Interactions2011

    • Author(s)
      岡田惠次
    • Organizer
      The Fifth Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      淡路夢舞台国際会議場・兵庫
    • Year and Date
      20111113-20111116
  • [Presentation] Trinitroxide-trioxytriphenylamine : Redox and Magnetic Properties in Neutral and Cationic States2011

    • Author(s)
      鈴木修一
    • Organizer
      The Fifth Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      淡路夢舞台国際会議場・兵庫
    • Year and Date
      20111113-20111116
  • [Presentation] Synthesis of Bis(nitronyl-nitroxides)-substituted Dihydrophenazine Radical Cation with Quartet Ground State2011

    • Author(s)
      永田充輝
    • Organizer
      The Fifth Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      淡路夢舞台国際会議場・兵庫
    • Year and Date
      20111113-20111116
  • [Presentation] Triphenothiazinylborane : Syntheses, Structures, and Redox Properties2011

    • Author(s)
      吉田考平
    • Organizer
      The Fifth Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      淡路夢舞台国際会議場・兵庫
    • Year and Date
      20111113-20111116
  • [Presentation] Syntheses and Redox Properties of Pincer-Type Platinum Complex Directly Linked to Nitronyl Nitroxide2011

    • Author(s)
      張〓
    • Organizer
      The Fifth Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      淡路夢舞台国際会議場・兵庫
    • Year and Date
      20111113-20111116
  • [Presentation] Spin-state Switching Property of Trinitroxide-trioxytriphenylamine from Triradical Doublet to Diradical Cation Triplet2011

    • Author(s)
      鈴木修一, 他
    • Organizer
      MDF International Workshop : Open-shell Organic Molecules ; Synthesis and Electronic Structure Freedom
    • Place of Presentation
      梅田スカイビル・大阪(招待講演)
    • Year and Date
      20111007-20111008
  • [Presentation] Properties of (Nitronyl Nitroxide)-(Pincer-type Platinum Complex) Dyad2011

    • Author(s)
      張〓, 他
    • Organizer
      MDF International Workshop : Open-shell Organic Molecules ; Synthesis and Electronic Structure Freedom
    • Place of Presentation
      梅田スカイビル・大阪
    • Year and Date
      20111007-20111008
  • [Presentation] High-spin Ground State Triradical Cation : Synthesis and Properties of Bis(Nitronyl-nitroxides)-substituted Dihydrophenazine2011

    • Author(s)
      永田充輝, 他
    • Organizer
      MDF International Workshop : Open-shell Organic Molecules ; Synthesis and Electronic Structure Freedom
    • Place of Presentation
      梅田スカイビル・大阪
    • Year and Date
      20111007-20111008
  • [Presentation] Structures and Properties of Triphenothiazinylborane and its Radical Cation2011

    • Author(s)
      吉田考平, 他
    • Organizer
      MDF International Workshop : Open-shell Organic Molecules ; Synthesis and Electronic Structure Freedom
    • Place of Presentation
      梅田スカイビル・大阪
    • Year and Date
      20111007-20111008
  • [Presentation] ビス(ニトロニルニトロキシド)置換ジヒドロフェナジンラジカルカチオンの合成と磁気的性質2011

    • Author(s)
      永田充輝, 他
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場・茨城
    • Year and Date
      20110921-20110923
  • [Presentation] (ジアリールアミノ)ボラン中性種および酸化体の合成と性質2011

    • Author(s)
      吉田考平, 他
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場・茨城
    • Year and Date
      20110921-20110923
  • [Presentation] 安定中性ラジカル導入型白金錯体の合成と構造2011

    • Author(s)
      張〓, 他
    • Organizer
      錯体化学会第61回討論会
    • Place of Presentation
      岡山理科大学・岡山
    • Year and Date
      20110917-20110919
  • [Presentation] 安定高スピンπ電子系の創出と物性開拓2011

    • Author(s)
      鈴木修一
    • Organizer
      新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第6回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      岡崎コンファレンスセンター・愛知
    • Year and Date
      20110714-20110715
  • [Presentation] Redox Switching Properties of Trinitroxide-Substituted Trioxytriphenylamine2011

    • Author(s)
      鈴木修一
    • Organizer
      The 16th Osaka City University International Symposium on Dynamic Molecular Devices
    • Place of Presentation
      大阪市立大学・大阪(招待講演)
    • Year and Date
      2011-11-09

URL: 

Published: 2013-06-26  

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