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2013 Fiscal Year Annual Research Report

有機触媒および遷移金属触媒を協奏的に利用した高エナンチオ選択的分子変換反応の開発

Publicly Offered Research

Project AreaAdvanced Molecular Transformations by Organocatalysts
Project/Area Number 24105505
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

三宅 由寛  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (00347270)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2014-03-31
Keywords有機金属化学 / 有機触媒
Research Abstract

申請者らは、光学活性アミンと二核ルテニウム錯体を用いた協奏的触媒反応の概念を用いることで、これまで達 成できていなかった、プロパルギルアルコールとアルデヒドとの反応による高エナンチオ選択的な不斉プロパル ギル位アルキル化反応の開発に成功している。その反応の拡張としてα,β-不飽和アルデヒドとエナミンとから 系中で発生するジエナミンを求核剤として用いた不斉プロパルギル位アリル化反応の開発を検討したところ、最高79% eeの選択性で生成物が得られることを見出した。また、これまで申請者が開発に成功した協奏的触媒反応は基質の一方がプロパルギルアルコールに限られており、より 広範な基質への適用が望まれていた。そこで申請者はブレンステッド酸と金属触媒とを協奏的に用いたベンジルアル コールを求電子剤に用いた反応の開発を検討したところ、ベンジルアルコールとβ-ケトホスホン 酸エステルとの反応がエナンチオ選択的に進行することを見いだし、最高92%eeの選択性で生成物を得ることに成功した。また、次の協奏的触媒反応へと展開することを目的に新規素反応の開発を行った。具体的には銅触媒によるアリル、プロパルギル、ベンジルハライドのトリフルオロメチル化反応を検討し、いずれも高収率で対応するトリフルオロメチル化体がを得ることに成功した。

Current Status of Research Progress
Reason

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

25年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (8 results)

All 2013

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] Ruthenium–Triggered Ring-Opening of Ethynylcyclopropanes: [3+2] Cycloaddition with Aldehydes and Aldimines Involving Metal–Allenylidene Intermediates2013

    • Author(s)
      Yoshihiro Miyake, Satoshi Endo, Taichi Moriyama, Ken Sakata, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 52 Pages: 1758-1762

    • DOI

      10.1002/anie.201207801

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis, Structure, and Reactivity of Group VI Metal Complexes Bearing Group IV Metallocenyldiphosphine Moieties and a Pentamethylcyclopentadienyl Ligand2013

    • Author(s)
      Takamasa Miyazaki, Yoshiaki Tanabe, Masahiro Yuki, Yoshihiro Miyake, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 32 Pages: 2007-2013

    • DOI

      10.1021/om400088d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Visible Light-Mediated Oxidative Decarboxylation of Arylacetic Acids into Benzyl Radicals: Addition to Electron-Deficient Alkenes by Using Photoredox Catalysts2013

    • Author(s)
      Yoshihiro Miyake, Kazunari Nakajima, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 49 Pages: 7854-7856

    • DOI

      10.1039/C3CC44438D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Nucleophilic Trifluoromethylation of Propargylic Halides2013

    • Author(s)
      Yoshihiro Miyake, Shin-ichi Ota, Masashi Shibata, Kazunari Nakajima, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 49 Pages: 7809-7811

    • DOI

      10.1039/C3CC44434A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Design and Preparation of Molybdenum-Dinitrogen Complexes Bearing Ferrocenyldiphosphine and Pentamethylcyclopentadienyl Moieties as Auxiliary Ligands2013

    • Author(s)
      Takamasa Miyazaki, Yoshiaki Tanabe, Masahiro Yuki, Yoshihiro Miyake, Kazunari Nakajima, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Chem. Eur. J. 2013, 19, 11874-11877

      Volume: 19 Pages: 11874-11877

    • DOI

      10.1002/chem.201302700

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation and Reactivity of Molybdenum-Dinitrogen Complexes Bearing Arsenic-Containing ANA-type Pincer Ligand2013

    • Author(s)
      Yoshiaki Tanabe, Shogo Kuriyama, Kazuya Arashiba, Yoshihiro Miyake, Kazunari Nakajima, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Chem. Commun. 2013, 49, 9290-9292

      Volume: 49 Pages: 9290-9292

    • DOI

      10.1039/C3CC45228J

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 光誘起電子移動を用いたα-アミノアルキルラジカルのフラーレンへの付加反応の開発2013

    • Author(s)
      芦田裕也・中島一成・三宅由寛・西林仁昭
    • Organizer
      第60回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      学習院大学
    • Year and Date
      20130912-20130914
  • [Presentation] (9) 光誘起電子移動を利用したアミンの1電子酸化・フラグメント化を鍵とする分子変換反応の開発2013

    • Author(s)
      中島一成・芦田裕也・三宅由寛・西林仁昭
    • Organizer
      第103回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学薬学部
    • Year and Date
      20130605-20130606

URL: 

Published: 2015-05-28  

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