2013 Fiscal Year Annual Research Report
交差カップリングの集積化を基盤とする縮合多環パイ共役系の効率合成
Publicly Offered Research
| Project Area | Organic Synthesis based on Integration of Chemical Reactions. New Methodologies and New Materials |
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| Project/Area Number |
24106723
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| Research Institution | Kyoto Institute of Technology |
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Principal Investigator |
清水 正毅 京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 教授 (10272709)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2014-03-31
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| Keywords | 交差カップリング / 環状ヨードニウム塩 / パラジウム / 環化反応 / カルバゾール / アミン |
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| Research Abstract |
二官能性求核剤と2,2’-ジブロモビアリールとの二重交差カップリング反応は、縮合多環芳香族炭化水素の簡便合成法として有用である。しかし、入手容易な2,2’-ジブロモビアリールは対称型のものがほとんどであるため、ジブロモビアリールを用いる二重交差カップリングの一般性をより高めるためには、入手容易な非対称型ジハロビアリール等価体の開発が必要不可欠である。そこで我々は、非対称体の調製が容易な環状ヨードニウム塩を二重交差カップリング反応の求電子剤として活用することを着想し、昨年度は酢酸パラジウムによって環状ヨードニウム塩とジボリルアルケンが円滑にカップリングすることを明らかにした。今年度は環状ヨードニウム塩のカップリング相手として第一級アミンを系統的に検討し、非対称型カルバゾールの新合成法を開発した。具体的には、例えばベンジルアミンとの環化反応は、溶媒にトルエン、触媒前駆体としてPd2(dba)3 (4 mol%)、配位子としてXantphos (12 mol%)、塩基として炭酸セシウム３当量を用いて反応溶液を110 ℃に加熱したときに、目的とするカルバゾールが高収率で生成することを明らかにした。また、直鎖アルキルアミンとの反応は、Pd2(dba)3 (4 mol%)に対して、配位子Xantphos を4 mol%、塩基としてリン酸三カリウム9当量を用いるのが最適条件であることを見いだした。さらに、アリールアミンとのカップリングのケースでは、Pd2(dba)3 4 mol%に対して、配位子Xantphos を8 mol%、塩基として炭酸セシウム9当量を用いるのが最もよい成績を与えることを見つけ、環状ヨードニウム塩と第一級アミンとの二重交差カップリング反応がカルバゾールの新合成法となることを明らかにした。
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| Current Status of Research Progress |
Reason
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(1 results)
