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2014 Fiscal Year Annual Research Report

魔法数金クラスターの複合化による新規機能性無機元素ブロックの創製

Publicly Offered Research

Project AreaCreation of Element-Block Polymer Materials
Project/Area Number 25102539
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

根岸 雄一  東京理科大学, 理学部, 准教授 (20332182)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2015-03-31
Keywordsチオラート保護金25量体クラスター / テルロラート / 幾何構造 / 電子構造 / 合成
Outline of Annual Research Achievements

チオラート保護金25量体クラスター(Au25(SR)18)は、高い安定性を有し、バルクの金では見られない物性を発現すことから、新規機能性材料として注目されている。一方で、硫黄(S)よりも、金属性の高いテルル(Te)をアンカーに含むテルロラート(RTe)は、クラスターに電気伝導性を付与させる上で有効な配位子と考えられる。そのため、テルロラート保護金クラスターについては多くの合成例が報告されているが、そのほとんどが酸化物を含んでいる。テルロラート保護がクラスターの物性に与える影響を明らかにするためには、酸化物を含まないクラスターの合成が必要である。本年度の研究では、未酸化テルロラート保護金25量体クラスターの合成に成功した。合成には配位子交換反応を用いた。前駆体となる[Au25(SC8H17)18]-をジクロロメタン溶液中に溶解させ、クラスターに対して1.5倍、4.5倍、6.5倍、7.0倍のジフェニルジテルリド((TePh)2)を加えて室温で撹拌した。こうして得られたクラスターを、ESI質量分析、X線吸収分光などにより評価した。生成物のESI質量スペクトルにおいて、[Au25(TePh)n(SC8H17)18-n]-(n = 0-18)に帰属されるピークのみが観測された。こうして合成されたクラスターが未酸化であることを確認するために、300Kにて、クラスターのEXAFS測定を行った。生成物のスペクトル中には、Te-Oに帰属される位置にピークは観測されなかった。これらの結果から、未酸化のテルロラート保護金クラスターの合成に成功したことが明らかになった。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2015 2014

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 7 results) Presentation (8 results) (of which Invited: 6 results)

  • [Journal Article] A Critical Size for Emergence of Nonbulk Electronic and Geometric Structures in Dodecanethiolate-Protected Au Clusters2015

    • Author(s)
      Negishi, Y.; Nakazaki, T.; Malola, S.; Takano, S.; Niihori, Y.; Kurashige, W.; Yamazoe, S.; Tsukuda, T.; Hakkinen. H
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 1206-1212

    • DOI

      10.1021/ja5109968

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Controlled Loading of Small Aun Clusters (n = 10-39) onto BaLa4Ti4O15 Photocatalysts: Toward an Understanding of Size Effect of Co-Catalyst on Water Splitting Photocatalytic Activity2015

    • Author(s)
      Negishi, Y.; Matsuura, Y.; Tomizawa, R.; Kurashige, W.; Niihori, Y.; Takayama, T.; Iwase, A.; Kudo. A
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 119 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1021/jp5122432

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Au25 Clusters Containing Unoxidized Tellurolates in the Ligand Shell2014

    • Author(s)
      Kurashige, W.; Yamazoe, S.; Yamaguchi, M.; Nishido, K.; Nobusada, K.; Tsukuda, T.; Negishi, Y
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. Lett.

      Volume: 5 Pages: 2072-2076

    • DOI

      10.1021/jz500901f

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Advanced Use of High-Performance Liquid Chromatography for Synthesis of Controlled Metal Clusters2014

    • Author(s)
      Niihori, Y.; Matsuzaki, M.; Uchida, C.; Negishi. Y
    • Journal Title

      Nanoscale

      Volume: 6 Pages: 7889-7896

    • DOI

      10.1039/C4NR01144A

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Air-Processed Inverted Organic Solar Cells Utilizing a 2-Aminoethanol-Stabilized ZnO Nanoparticle Electron Transport Layer That Requires No Thermal Annealing2014

    • Author(s)
      Jeon, Il.; Ryan, J. W.; Nakazaki, T.; Yeo, K. S.; Negishi, Y.; Matsuo, Y
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. A

      Volume: 2 Pages: 18754-18760

    • DOI

      10.1039/C4TA04595E

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] The Preferential Location of Coinage Metal Dopants (M = Ag or Cu) in [Au25-xMx(SC2H4Ph)18]- (x~1) as Determined by EXAFS and DFT Calculations2014

    • Author(s)
      Yamazoe, S.; Kurashige, W.; Nobusada, K.; Negishi, Y.; Tsukuda, T
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 118 Pages: 25284-25290

    • DOI

      10.1021/jp5085372

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Recent Progress in the Functionalization Methods of Thiolate-Protected Gold Clusters2014

    • Author(s)
      Kurashige, W.; Niihori, Y.; Sharma, S.; Negishi, Y
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. Lett.

      Volume: 5 Pages: 4134-4142

    • DOI

      10.1021/jz501941p

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 機能性ナノ物質の創製とそのエネルギー・環境材料への活用2015

    • Author(s)
      根岸雄一
    • Organizer
      高分子学会千葉地区活動若手セミナー
    • Place of Presentation
      千葉大学西千葉キャンパス
    • Year and Date
      2015-03-09
    • Invited
  • [Presentation] 機能性ナノ物質の創製とそのエネルギー・環境材料への活用2015

    • Author(s)
      根岸雄一
    • Organizer
      北海道大学マテリアルセミナー
    • Place of Presentation
      北海道大学工学部
    • Year and Date
      2015-02-06
    • Invited
  • [Presentation] Functionalization of Magic Gold Clusters2014

    • Author(s)
      Yuichi Negishi
    • Organizer
      8th JSPS Asian CORE Program on Frontiers of Photo-, Materials, and Theoretical Molecular Science
    • Place of Presentation
      Tianjin (China)
    • Year and Date
      2014-12-10 – 2014-12-14
    • Invited
  • [Presentation] High-Resolution Separation of Thiolate-Protected Gold Clusters2014

    • Author(s)
      Yuichi Negishi
    • Organizer
      18th Malaysian International Chemical Congress (18MCC) 2014
    • Place of Presentation
      Kuaka Lumpur (Malaysia)
    • Year and Date
      2014-11-03 – 2014-11-05
    • Invited
  • [Presentation] 高機能金属クラスターの精密合成2014

    • Author(s)
      根岸雄一
    • Organizer
      第63回高分子討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学文教キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-24 – 2014-09-26
    • Invited
  • [Presentation] 活性部位の原子レベル厳密組成制御に基づく水分解光触媒の高活性化2014

    • Author(s)
      根岸雄一、松浦良樹、富澤亮太、御纏真実子、梶野しほり、照井琢王、石井大樹、高山大鑑、岩瀬顕秀、工藤昭彦
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学東広島キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] Toward the Creation of Functionalized Metal Nanoclusters and Highly Active Photocatalytic Materials Using Thiolate-Protected Magic Gold Clusters2014

    • Author(s)
      Yuichi Negishi
    • Organizer
      International Symposium on Small Particles and Inorganic Clusters (ISSPIC XVII)
    • Place of Presentation
      Centennial Hall Kyushu University School of Medicine
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-12
  • [Presentation] 魔法数金クラスターの高機能化に基づく安定かつ高機能ナノ物質の新規創製法の開発2014

    • Author(s)
      Yuichi Negishi
    • Organizer
      International Symposium on Polymeric Materials Based on Element-Blocks
    • Place of Presentation
      Kyoto Institute of Technology
    • Year and Date
      2014-05-31
    • Invited

URL: 

Published: 2016-06-01  

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