2014 Fiscal Year Annual Research Report
炭素結合切断反応を活用する有機フッ素化合物の触媒的合成法の新設計
Publicly Offered Research
| Project Area | Molecule Activation Directed toward Straightforward Synthesis |
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25105708
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| Research Institution | Gunma University |
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Principal Investigator |
網井 秀樹 群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (00284084)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | フッ素 / 不活性結合活性化 / 開環反応 / ケイ素 / フルオロケトン / シクロプロパン / 有機フッ素化合物 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
有機フッ素化合物は，医薬，農薬，液晶材料，高分子材料など様々な産業分野において利用されている。入手・合成容易なフッ素化合物の炭素-炭素結合，または炭素-フッ素結合を切断して新たな有機フッ素化合物に変換することは，合成化学的に価値が高い。昨年度は炭素-炭素結合切断を伴う芳香族フルオロアルキル化反応を実施したが，今回は含フッ素シクロプロパンの選択的環開裂反応によるフルオロケトンの合成を行った。α,α-ジフルオロケトン類は，種々のプロテアーゼ阻害剤としての利用が期待されている化合物である。私たちは，シロキシジフルオロシクロプロパンの開環反応による環状ジフルオロケトンの合成を試みた。1,1-ジフルオロ-2-シロキシシプロパンは，シリルエノールエーテルとジフルオロカルベン（:CF2）との[2+1]環化付加によって得られる。その際，ジフルオロカルベン源としてブロモジフルオロ酢酸ナトリウムの利用が有効であった。シロキシジフルオロシクロプロパンの開環反応について，脱シリル化剤を検討した。メタノール中，室温でシロキシジフルオロシクロプロパンに炭酸カリウムを作用させたところ，環状gem-ジフルオロケトンが選択的に得られた。大変興味深いことに，脱シリル化剤としてフッ化テトラブチルアンモニウム（TBAF）を用いた場合，シロキシジフルオロシクロプロパンの環開裂は，脱フッ素化反応を伴いながら，α-フルオロエノンのみが選択的に得られる結果となった。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(15 results)
