2014 Fiscal Year Annual Research Report
ケイ素-16族元素多重結合性化学種が配位した錯体の合成と反応性
Publicly Offered Research
| Project Area | Stimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules |
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25109509
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| Research Institution | Gunma University |
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Principal Investigator |
上野 圭司 群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (20203458)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | シラノン / 錯体 / 反応性 / シランチオン / 反応機構 / タングステン / モリブデン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
シリル（シラノン）錯体Cp*(CO)2M(O=Si(DMAP)Mes2)(SiMe3) (1:M = W, Cp* = η-C5Me5, DMAP = 4-(ジメチルアミノ)ピリジン，Mes = メシチル基; 2: M = Mo）とクロロシラン，メタノール，および水との反応を検討した。
クロロシランEtMe2SiClとの反応では，シラノンのSi=O結合にSi-Cl結合が付加したクロロジシロキサンEtMe2SiOSiMes2Clが生成した。ただし，反応は遅く，錯体1の場合は９日間，錯体2は30時間を要し，また，クロロジシロキサンの収率は，錯体1からは8%, 錯体2からは69%であった。
メタノールとの反応は比較的早く進行し，いずれの錯体の場合も7~8時間で完結した。生成物は，シラノンのSi=O結合にO-H結合が付加したメトキシシラノールMeOSiMes2OHおよびW-SiMe3結合が加メタノール分解されて生成したメトキシシランMeOSiMe3である。収率はいずれの錯体の場合も大きな差は無く，50~80%であった。
シラノン錯体と水との反応は速く，約5分で終了したが，生成物は錯体に依存して異なった。錯体1と水との反応では，シラノンにOHとSiMe3が取り込まれたジシロキサノールMe3SiOSiMe2OHが収率82%で生成した。一方，錯体2の反応では，ジシロキサノールに加えて，シラノンのSi=O結合に水のO-H結合が付加したシランジオールMes2Si(OH)2が，それぞれ収率7%および86%で生成した。このような大きな違いが現れる原因はまだ明らかではない。
シリル（シリレン）タングステン錯体に硫黄を作用させると，環状カルベン錯体が生成する。この反応の機構を，群馬大学工藤貴子教授との共同研究により理論的に検討し，中間体としてシランチオン錯体を経由することを明らかにした。
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| Research Progress Status |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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